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J-GLOBAL ID：201902257355856583   整理番号：19A1802958

H_2O_2とACOHを用いたバイオ触発非ヘム鉄触媒による炭化水素酸化における平衡(L)FeIII-OPACと(L)FeV(O)種【JST・京大機械翻訳】

Equilibrating (L)Fe^III-OOAc and (L)Fe^V(O) Species in Hydrocarbon Oxidations by Bio-Inspired Nonheme Iron Catalysts Using H₂O₂ and AcOH

著者 (4件)： Oloo Williamson N. (Department of Chemistry and Center for Metals in Biocatalysis, University of Minnesota, Minnesota, United States) ,  Banerjee Rahul (Department of Biochemistry, Molecular Biology, and Biophysics and Center for Metals in Biocatalysis, University of Minnesota, Minnesota, United States) ,  Lipscomb John D. (Department of Biochemistry, Molecular Biology, and Biophysics and Center for Metals in Biocatalysis, University of Minnesota, Minnesota, United States) ,  Que Lawrence Jr. (Department of Chemistry and Center for Metals in Biocatalysis, University of Minnesota, Minnesota, United States)
資料名： Journal of the American Chemical Society  (Journal of the American Chemical Society)
巻： 139  号： 48  ページ： 17313-17326  発行年： 2017年 
JST資料番号： C0254A  ISSN： 0002-7863  CODEN： JACSAT  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： アメリカ合衆国 (USA)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： Rieskeオキシゲナーゼ酵素ファミリーの顕著な化学に触発されて,四座N4配位子の非ヘム鉄錯体を開発し,添加カルボン酸の存在下,H2O2を用いた炭化水素酸化反応を触媒した。酸化生成物の立体-及びエナンチオ選択性が酸の電子的及び立体的性質により調節されるという観察は,カルボン酸部分を組み込んだ酸化種を意味する。これらの触媒混合物の凍結溶液は一般的に,Fe~III-OOAc種に帰属し,Fe~V(O)-(OAc)種と会合する,Fe~III-OOAc種と異方性g2.07サブセット(g=2.07,2.01,及び1.96とΔg≒0.11)に帰属する2つのS=1/2中間体から生じるEPR信号を示した。-40°CでのTPA(トリス-(ピリジル-2-メチル)-アミン)配位子ファミリーにより支持された鉄錯体の反応に関する速度論研究は,460nmで可視発色団の形成を明らかにし,それは定常状態で持続し,基質非依存性の速度定数でペルオキソ酸化剤の枯渇で指数関数的に減衰した。注目すべきことに,この定常状態相の持続時間は基板の性質とその濃度により変調され,これはほとんど観測されない現象である。基板のタイプと濃度の関数としてのこの挙動の数値シミュレーションは,2つのS=1/2中間体が支持配位子の電子的性質により変調される動的平衡に存在する速度論モデルを与える。この概念は反応混合物のEPR研究によって支持される。重要なことに,これらの研究は,g2.07種が(L)-Fe2/H2O2/AcOH触媒系における基質酸化の原因であることを明確に示した。代わりに,g2.7種はオフ経路と思われ,g2.07種の貯留層として役立つ。これらの知見は,位置および立体特異的な非ヘム鉄酸化触媒の設計だけでなく,自然の最も強力なオキシゲナーゼによって形成される非常に汎用性のある酸化剤の機構への洞察を提供するためにも役立つであろう。Copyright 2019 American Chemical Society All rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.【JST・京大機械翻訳】

シソーラス用語： 継続時間 ,  *炭化水素 ,  速度論 ,  単供与体オキシゲナーゼ ,  ペルオキソ酸 ,  異方性 ,  *触媒 ,  中間体 ,  鉄錯体 ,  発色団 ,  *酸化 ,  部分集合 ,  カルボン酸
準シソーラス用語： 定常状態 ,  *非ヘム鉄 , 【Automatic Indexing@JST】

分類 (2件)： 鉄の錯体  (CE01091H) ,  酸化,還元  (CF02060T)

タイトルに関連する用語 (8件)： 非ヘム鉄 ,  触媒 ,  炭化水素 ,  酸化 ,  平衡 ,  OPAC ,  FEV ,  種