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J-GLOBAL ID：201902257905237665   整理番号：19A1802970

六配位ペルオキシ亜硝酸塩低スピン鉄(III)ポルフィリナート錯体 一酸化窒素(・NO_(g))と第二鉄-超酸化物種との反応生成物【JST・京大機械翻訳】

A Six-Coordinate Peroxynitrite Low-Spin Iron(III) Porphyrinate Complex-The Product of the Reaction of Nitrogen Monoxide (・NO_(g)) with a Ferric-Superoxide Species

著者 (11件)： Sharma Savita K. (Department of Chemistry, Johns Hopkins University, Baltimore, United States) ,  Schaefer Andrew W. (Department of Chemistry, Stanford University, Stanford, United States) ,  Lim Hyeongtaek (Department of Chemistry, Stanford University, Stanford, United States) ,  Matsumura Hirotoshi (Division of Environmental & Biomolecular Systems, Oregon Health & Science University, Oregon, United States) ,  Moeenne-Loccoz Pierre (Division of Environmental & Biomolecular Systems, Oregon Health & Science University, Oregon, United States) ,  Hedman Britt (Stanford Synchrotron Radiation Lightsource, SLAC National Accelerator Laboratory, Stanford University, Menlo Park, United States) ,  Hodgson Keith O. (Department of Chemistry, Stanford University, Stanford, United States) ,  Hodgson Keith O. (Stanford Synchrotron Radiation Lightsource, SLAC National Accelerator Laboratory, Stanford University, Menlo Park, United States) ,  Solomon Edward I. (Department of Chemistry, Stanford University, Stanford, United States) ,  Solomon Edward I. (Stanford Synchrotron Radiation Lightsource, SLAC National Accelerator Laboratory, Stanford University, Menlo Park, United States) ,  Karlin Kenneth D. (Department of Chemistry, Johns Hopkins University, Baltimore, United States)
資料名： Journal of the American Chemical Society  (Journal of the American Chemical Society)
巻： 139  号： 48  ページ： 17421-17430  発行年： 2017年 
JST資料番号： C0254A  ISSN： 0002-7863  CODEN： JACSAT  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： アメリカ合衆国 (USA)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： ペルオキシ亜硝酸塩(~OON=O,PN)は反応性窒素種(RNS)であり,有害なニトロ化または酸化(生物)化学に影響する。それは一酸化窒素(NO)によるスーパーオキシドアニオン(O_2-)の反応から誘導され,一酸化窒素ジオキシゲナーゼ(NOD)酵素の触媒サイクルにおいてまだ観察されていない結合ヘム-鉄-PN中間体を形成することが示唆された。ここでは,種々の分光法(UV-vis,NMR,EPR,XAS,共鳴Raman)およびDFT計算により,不連続六配位低スピンポルフィリナート-Fe~III錯体[(P≒Im)-Fe~III(-OON=O)](3)(P≒Im)を同定し,そのキャラクタリゼーションを行った。[(P~Im)-Fe~III(O2-)](2)。DFT計算により,3は,cis-配置にある全体的な幾何構造を持つ,その末端ペルオキシド陰イオンO原子を介して,鉄に配位したPN配位子を有する6配位低スピン種であることを確認した。錯体3は熱的にその異性体低スピンニトロラト型[(P~Im)-Fe3(NO3-)](4a)に変換する。以前の(バイオ)化学研究は,フェノール性基質がPNまたはPN-金属錯体の存在下でニトロ化を受けることを示したが,錯体3への2,4-ジ-tert-ブチルフェノール(2,4DTBP)の添加はニトロ化フェノールをもたらさなかった。硝酸塩錯体4aは依然として生成する。DFT計算により,フェノール性H原子が末端PNO原子(金属中心と環コアから最も遠い)に接近し,O-O開裂を効果的にし,二酸化窒素(NO_2)とフェリル化合物[(P≒Im)-Fe~IV=O](7)を与えることを明らかにした。[(P~Im)-Fe~III(NO3-)](4a)を与える。フェリヘムペルオキシ亜硝酸塩錯体の後の長い探索の生成と特性化を達成した。Copyright 2019 American Chemical Society All rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.【JST・京大機械翻訳】

シソーラス用語： 金属錯体 ,  *鉄 ,  *一酸化窒素 ,  キャラクタリゼーション ,  *反応生成物 ,  二酸化窒素 ,  ジオキシゲナーゼ ,  ニトロ化 ,  *錯体 ,  *硝酸塩 ,  密度汎関数法 ,  *酸化 ,  共鳴 ,  フェノール類
準シソーラス用語： *ペルオキシ亜硝酸 , 【Automatic Indexing@JST】

分類 (2件)： 鉄の錯体  (CE01091H) ,  白金族元素の錯体  (CE01100E)

物質索引 (1件)： フェノール

タイトルに関連する用語 (7件)： ペルオキシ亜硝酸塩 ,  鉄 ,  錯体 ,  一酸化窒素 ,  第二鉄 ,  酸化物 ,  反応生成物