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J-GLOBAL ID:201902258387097244   整理番号:19A2371811

多孔性自己集合ベンゾフェノンビス-尿素ホストによる活性酸素種の形成の探査【JST・京大機械翻訳】

Probing the Formation of Reactive Oxygen Species by a Porous Self-Assembled Benzophenone Bis-Urea Host
著者 (6件):
資料名:
巻:号:ページ: 8290-8298  発行年: 2019年 
JST資料番号: W5044A  ISSN: 2470-1343  資料種別: 逐次刊行物 (A)
記事区分: 原著論文  発行国: アメリカ合衆国 (USA)  言語: 英語 (EN)
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ここでは,多孔質ベンゾフェノン含有ビス尿素ホスト(1)による反応性酸素種(ROS)の光化学的形成を調べ,そのナノチャンネルの閉じ込め内で起こる光酸化の機構を調べた。分子状酸素の存在下での自己集合ホストのUV照射は,溶液中に懸濁させると一重項酸素とスーパーオキシドの両方を生成する。宿主によるROS生成の効率はベンゾフェノン(BP)のそれより低く,ROS種が迅速に,しばしば非選択的に反応するので,触媒的に行われた反応に有益である。メタノール存在下,5,5-ジメチル-1-ピロリンN-オキシドとの反応により,スーパーオキシド生成が検出された。しかし,CHCl_3中では検出されず,それは溶媒と急速に反応して,BPと同様にメタンペルオキシおよび塩化物アニオンを生成した。空気中一重項酸素(τ_Δ空中)の寿命を,ホストとホストの消光剤錯体の空気-固体外部表面で調べ,消光が表面現象であることを示唆した。触媒としてのホストとBPの効率を溶液中の1-メチル-1-シクロヘキセンの光酸化について比較した。ホストとBPの両方は,CHCl_3,ベンゼン,およびベンゼン-d_6中の光酸化を媒介し,I型とII型光酸化過程の両方によって,低い選択性を有する主にエポキシド由来の生成物を生成した。興味深いことに,CHCl_3において,2つのクロロヒドリンも形成され,この溶媒中の塩化物の形成を反映していた。対照的に,酸素雰囲気中のホストのゲスト結晶のUV照射はエポキシドを生成せず,主にタイプIIプロセスに有利であるように見えた。光分解により,3つの生成物のみに高い転化率が得られた。すなわち,エノン,第三アリルアルコール,およびジオールである。これらは,カプセル化反応物の酸素への接近性および反応経路への閉じ込めの影響を示す。Copyright 2019 American Chemical Society All rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.【JST・京大機械翻訳】
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