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J-GLOBAL ID:201902258698773568   整理番号:19A1887827

H-ベータゼオライト上での塩化ベンジルによるアレーンのベンジル化:酸性度と形状選択性からの影響【JST・京大機械翻訳】

Benzylation of Arenes with Benzyl Chloride over H-Beta Zeolite: Effects from Acidity and Shape-Selectivity
著者 (8件):
資料名:
巻: 121  号: 28  ページ: 15248-15255  発行年: 2017年 
JST資料番号: W1877A  ISSN: 1932-7447  CODEN: JPCCCK  資料種別: 逐次刊行物 (A)
記事区分: 原著論文  発行国: アメリカ合衆国 (USA)  言語: 英語 (EN)
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種々のSi/Al比を有するH-ベータゼオライトを種々のアレーンの塩化ベンジル(BzCl)による液相ベンジル化のために調製した。29Siおよび27Al MAS NMR分光法により,触媒的に活性なBroensted酸サイト(BAS)を形成するためのシリカ骨格へのAlの取り込みを明らかにした。1H MAS NMR分光法研究により,BAS密度はSi/Al比の減少と共に増加するが,BAS強度はCD3CN分子によりプローブされると減少することを示した。これらのH-ベータゼオライトは,適切なチャネル系により誘起される形状選択性に依存して,所望のモノベンジル化生成物に対して高度に選択的である。触媒性能は,典型的にはFriedel-Crafts反応に対して,同じ触媒上でのアレーン(キシレン>トルエン>ベンゼン)の求核性およびプロトン親和性(PA)と一致した。形状選択効果が反応を支配し,キシレンと比較してメシチレンの性能を低下させ,モノベンジル化生成物のみに選択的であることが観察された。ベンジル化性能は,BzCl中の電気陰性塩素原子を攻撃することにより,より多くのアリールカチオン中間体の形成により,H-ベータゼオライトのBAS強度の増加により強化された。BASの芳香環をプロトン化することによるアレーンの活性化に基づく代替反応機構を提案し,より少ない活性なアレーンによるBzClの優れたベンジル化活性を説明した。Copyright 2019 American Chemical Society All rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.【JST・京大機械翻訳】
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その他の触媒  ,  合成鉱物  ,  物理的手法を用いた吸着の研究 
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