窒素孤立電子対はピリジルラジカル異性体における二つの中心三つのElectron(2C-3E)相互作用を導くか?【JST・京大機械翻訳】

Sah Chitranjan; Jacob Lilit; Saraswat Mayank; Venkataramani Sugumar

文献

J-GLOBAL ID：201902259434615379 整理番号：19A0659276

窒素孤立電子対はピリジルラジカル異性体における二つの中心三つのElectron(2C-3E)相互作用を導くか?【JST・京大機械翻訳】

Does a Nitrogen Lone Pair Lead to Two Centered-Three Electron (2c-3e) Interactions in Pyridyl Radical Isomers?

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資料名：
巻： 121 号： 19 ページ： 3781-3791 発行年： 2017年
JST資料番号： C0334B ISSN： 1089-5639 CODEN： JPCAFH 資料種別：逐次刊行物 (A)
記事区分：原著論文発行国：アメリカ合衆国 (USA) 言語：英語 (EN)

3つの異性体ピリジルラジカル(2-,3-,及び4-デヒドロピリジン)の各々は孤立電子対及び不対電子を含んでいた。その結果,ラジカル電子と孤立電子対空間(TS)および/または結合(TB)との間の潜在的な2つの中心-3電子相互作用が存在する可能性があり,ラジカルの安定性に影響を及ぼす可能性がある。互いに相対的な幾何学的位置の変化により,相互作用の強度を変化させることができる。本研究では,ラジカル中心と窒素孤立電子対の相互作用に重点を置いて,ピリジルラジカル異性体の構造と安定性の側面を調べた。このような相互作用の証拠を得るために,対応する異性体ピリジルラジカルのプロトン化及びN-オキシド類似体を,孤立電子対の非アベイラビリティに起因する結果を理解するために考慮した。同様に,ラジカル中心での電子付着と脱離エネルギー(垂直脱離エネルギー,VDE,ラジカル異性体の垂直イオン化エネルギー,VIE)を計算し,ラジカル中心での修飾における相互作用傾向を見出した。これに関して,(U)-B3LYP/cc-pVTZ,(U)-M06/cc-pVTZ,CBS-QB3,(U)-CCSD-(T)/cc-pVTZおよび多参照CASSCF/cc-pVTZ法を含む異なるレベルの理論を用いた。幾何学,相対安定度,スピン密度,静電ポテンシャル,分子軌道,NBO解析,および振動解析のより近い検査は,2-ピリジルラジカルの場合,ラジカル中心と孤立電子対の間の強い安定化TS相互作用を示した。一方,4-ピリジルラジカルはTBカップリングを介してのみ安定化相互作用を示したが,TS相互作用は存在しなかった。3-ピリジルラジカルの場合の両相互作用の存在にもかかわらず,それらの全体的影響は安定性に対してより効果的ではなかった。Copyright 2019 American Chemical Society All rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.【JST・京大機械翻訳】

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