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J-GLOBAL ID:201902260399529948   整理番号:19A0654410

異なる改変クロロホルム変換反応に関連した炭素および塩素同位体分別パターン【JST・京大機械翻訳】

Carbon and Chlorine Isotope Fractionation Patterns Associated with Different Engineered Chloroform Transformation Reactions
著者 (13件):
資料名:
巻: 51  号: 11  ページ: 6174-6184  発行年: 2017年 
JST資料番号: B0839A  ISSN: 0013-936X  CODEN: ESTHA  資料種別: 逐次刊行物 (A)
記事区分: 原著論文  発行国: アメリカ合衆国 (USA)  言語: 英語 (EN)
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環境における有機汚染物質の減衰を確実に評価するために,化合物特異的同位体分析を用いるために,異なる変換機構に関連する同位体分別パターンを,実験室実験において最初に調査しなければならない。一般的な地下水汚染物質クロロホルム(CF)に対するこの情報を提供するために,本研究では,3つの異なる操作反応に対する炭素と塩素同位体分別の両方を初めて調べた:熱活性化過硫酸塩を用いた酸化的C-H結合開裂,アルカリ条件下での変換(pH~12)および鋳造ゼロ価鉄,Fe(0)による還元的C-Cl結合開裂。炭素及び塩素同位体分別値は,酸化に対して-8±1‰及び-0.44±0.06‰,アルカリ加水分解に対して-57±5‰及び-4.4±0.4‰(pH11.84±0.03)及び脱塩素に対して-33±11‰及び-3±1‰であった。炭素と塩素の見かけの速度論的同位体効果(AKIEs)は,二次AKIE_Cl(1.00045±0.00004)が酸化に対して観察されたアルカリ加水分解の間,予想される機構(過硫酸塩によるC-H結合開裂,Fe(0)媒介還元脱塩素化におけるC-Cl結合開裂およびE1_CB除去機構)と一般的に一致した。熱活性化過硫酸塩およびアルカリ加水分解(それぞれ17±2および13.0±0.8)による酸化に対する異なる二重炭素-塩素(Δδ13C対Δδ37Cl)同位体パターンは,Fe(0)(8±2)による還元脱塩素化により,この分野におけるこれらCF分解機構を同定し定量化する基礎を確立した。Copyright 2019 American Chemical Society All rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.【JST・京大機械翻訳】
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