TRENでキャップされたヘキサフィリン亜鉛錯体  分子認識,moeius芳香族性およびキラリティーの相互作用【JST・京大機械翻訳】

Ruffin Herve; Nyame Mendendy Boussambe Gildas; Roisnel Thierry; Dorcet Vincent; Boitrel Bernard; Le Gac Stephane

文献

J-GLOBAL ID：201902263736480509 整理番号：19A1406637

TRENでキャップされたヘキサフィリン亜鉛錯体分子認識,moeius芳香族性およびキラリティーの相互作用【JST・京大機械翻訳】

Tren-Capped Hexaphyrin Zinc Complexes: Interplaying Molecular Recognition, Moebius Aromaticity, and Chirality

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資料名：
巻： 139 号： 39 ページ： 13847-13857 発行年： 2017年10月04日
JST資料番号： C0254A ISSN： 0002-7863 CODEN： JACSAT 資料種別：逐次刊行物 (A)
記事区分：原著論文発行国：アメリカ合衆国 (USA) 言語：英語 (EN)

過去10年にわたり,ヘキサフィリン骨格は,トポロジー,芳香族性,および金属配位の間の強い相互作用を示す多面的枠組みとして出現し,ポルフィリンを超えた新しい研究領域を開いている。しかしながら,ヘキサフィリンによる分子認識は,主に精巧な分子宿主に導く一般的な合成戦略の欠如のために,低いことが示されている。本研究では,容易にアクセス可能なメソ-(2-アミノフェニル)トリス置換プラットフォームの合成後修飾による三脚単位(例えば,トリス-(2-アミノエチル)-アミン[tren])によるヘテロアンヌレン骨格のキャッピングのための簡単なアプローチを開発した。5-(アリール)-ジピロメタン前駆体から3段階で得られた結果として得られたトレンチ-キャップ化ヘキサフィリンは顕著な特徴を示した。(i)28π共役系を考慮すると,ジピリン対tren単位のレベルでの瞬間的および部位選択的Zn-(II)メタル化は,平面から単一へのねじれた立体配座変化を引き起こし,したがって,Hueckel反芳香族からMoebius芳香族への変換を引き起こす。三脚結合にもかかわらず,滑らかなねじれと効率的なπ重なりが保存されている。(ii)アセタト配位子とアミノ配位子の両方の亜鉛への選択的および協同的結合は,金属酵素の埋め込まれた金属中心における基質識別を思い出して,異なる閉じ込められた環境で起こる。配位子結合ポケットは,トレン単位のモノプロトン化により立体配置的に調節された。(iii)キラルなアミノ配位子(最大77%までのジアステレオマ過剰率,Moebius化合物で報告されている最大値)を用いて,分子ねじれのサブスタラルキラル誘導を達成した。これは,円偏光二色性における強いキロプチカル署名に関連する。これらの結果は,ヘキサフィリンによる分子認識への前例のない洞察を提供し,センシングと触媒作用のための革新的なMoebius型分子ホストへの道を開く。Copyright 2019 American Chemical Society All rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.【JST・京大機械翻訳】

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八員環以上の複素環化合物

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TRENでキャップされたヘキサフィリン亜鉛錯体 分子認識,moeius芳香族性およびキラリティーの相互作用【JST・京大機械翻訳】

TRENでキャップされたヘキサフィリン亜鉛錯体分子認識,moeius芳香族性およびキラリティーの相互作用【JST・京大機械翻訳】