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J-GLOBAL ID：201902264878178005   整理番号：19A0659545

イソプレンのMajor酸化生成物,メチルビニルケトンの二つの配座異性体における立体配座景観とねじれ-回転-振動効果【JST・京大機械翻訳】

Conformational Landscape and Torsion-Rotation-Vibration Effects in the Two Conformers of Methyl Vinyl Ketone, a Major Oxidation Product of Isoprene

著者 (4件)： Zakharenko Olena (Universite de Lille, CNRS, UMR 8523-PhLAM-Physique des Lasers Atomes et Molecules, France) ,  Motiyenko Roman A. (Universite de Lille, CNRS, UMR 8523-PhLAM-Physique des Lasers Atomes et Molecules, France) ,  Aviles Moreno Juan Ramon (Universite de Lille, CNRS, UMR 8523-PhLAM-Physique des Lasers Atomes et Molecules, France) ,  Huet Therese R. (Universite de Lille, CNRS, UMR 8523-PhLAM-Physique des Lasers Atomes et Molecules, France)
資料名： Journal of Physical Chemistry A  (Journal of Physical Chemistry A)
巻： 121  号： 34  ページ： 6420-6428  発行年： 2017年 
JST資料番号： C0334B  ISSN： 1089-5639  CODEN： JPCAFH  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： アメリカ合衆国 (USA)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： メチルビニルケトンはイソプレンの第二の主要酸化生成物であり,対流圏に存在する重要な揮発性有機化合物である。本研究では,高分解能ミリ波分光法と結合した量子化学計算を行い,二つの安定配座異性体の基底及び第一励起振動状態を特性化した。平衡構造,内部回転障壁及び相対エネルギーをMP2及びM062Xレベルの理論で計算した。メチル基の内部回転による分裂パターンを含む回転及びねじれ構造をモデル化する実験的分子パラメータを得た。最も安定な反平面(s-trans)配座異性体に対して,基底状態に対して得られたパラメータのセットは,室温までのIRスペクトルをさらにモデル化するために有用である。理論的及び実験的データを組み合わせることにより,より安定な反平面及びより安定でない平面配座異性体間の気相において164±30cm-1の相対エネルギー値を得た。さらに,異なる分子環境におけるメチル回転子の障壁の変化に対する関連分子との系を比較した。さらに,第一励起骨格ねじれ状態の回転線に対するA及びEトンネリング準位の逆配列及びメチルねじれとのCoriolis型結合を観測した。より安定でない平面(cis)配座異性体に対して,基底および第一励起ねじれ状態に対する分子パラメータならびに第一励起骨格ねじれ状態に対する分子パラメータを提示した。Copyright 2019 American Chemical Society All rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.【JST・京大機械翻訳】

シソーラス用語： スペクトロスコピー ,  励起 ,  気相 ,  *ねじり変形 ,  *立体配座 ,  モデリング ,  基底状態 ,  キャラクタリゼーション ,  赤外スペクトル ,  トンネル効果 ,  脂肪族ケトン ,  ビニル化合物 ,  脂肪族化合物 ,  アルカジエン ,  共役ジエン
準シソーラス用語： メチル基 ,  量子化学計算 ,  *配座異性体 , 【Automatic Indexing@JST】

分類 (2件)： 分子の立体配置・配座  (BH05022J) ,  物理化学一般その他  (CB01030T)

物質索引 (2件)： メチルビニルケトン ,  イソプレン

タイトルに関連する用語 (7件)： イソプレン ,  酸化生成物 ,  メチルビニルケトン ,  配座異性体 ,  立体配座 ,  景観 ,  ねじれ