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J-GLOBAL ID:201902265206050733   整理番号:19A1807255

2つのアシルメチル(ヒドロキシメチル)ピリジン配位子を含む[Fe]-ヒドロゲナーゼモデル(2-COCH_2-6-HOCH_2C_5H_3N)Fe(CO)_2L(L=η1-SCOME,η1-2-SC_5H_4N)の化学反応性と電極触媒作用に関する研究【JST・京大機械翻訳】

Studies on Chemical Reactivity and Electrocatalysis of Two Acylmethyl(hydroxymethyl)pyridine Ligand-Containing [Fe]-Hydrogenase Models (2-COCH2-6-HOCH2C5H3N)Fe(CO)2L (L = η1-SCOMe, η1-2-SC5H4N)
著者 (5件):
資料名:
巻: 56  号: 24  ページ: 15216-15230  発行年: 2017年 
JST資料番号: C0566A  ISSN: 0020-1669  CODEN: INOCAJ  資料種別: 逐次刊行物 (A)
記事区分: 原著論文  発行国: アメリカ合衆国 (USA)  言語: 英語 (EN)
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[Fe]-H_2aseモデル(2-COCH_2-6-HOCH_2C_5H_3N)-Fe-(CO)_2L(A,L=η1-SCOMe;B,L=η1-2-SC_5H_4N)の調製と特性化に基づいて,種々の求電子試薬および求核試薬とのAおよびBの化学反応性を系統的に研究した。したがって,AがMeCN中のEt_3Nの存在下で1当量のMeCOClと反応して,η2-SCOMe配位アシル化生成物(2-COCH_2-6-MeCO_2CH_2C_5H_3N)-Fe-(CO)_2(η2-SCOMe)(1)を与えたとき,カチオン性MeCN配位錯体[(2-COCH_2-6-HOCH_2C_5H_3N)-Fe-(CO)_2-(MeCN)]-(BF_4)(2)を得た。さらに,2をCH_2Cl_2中で1当量の2,6-(p-4-MeC_6H_4)_2-C_6H_3SKまたはPPh_3で処理したとき,THF中でP_3またはP-(CO)_2-(P-C_2C_3N)-Fe-(CO)_2L(5,L=PMe_3;6,L=P-(OMe)_3)が得られた。(2-COCH_2-6-HOCH_2C_5H_3N)-Fe-(CO)_2L(5,L=PMe_3;6,L=P-(OMe)_3)。興味あることに,Aとは対照的に,BをMeCN中で過剰のHBF_4と反応させると,BF_3付加化合物[2-COCH_2-6-H_2C_6H_4CO_2-CH_2C_2H_4CO_2-CH_2C_6H_2C_2-CH_2C_2H_2-SC_5H_4N)が得られた。錯体1,2及び7~9に導く新規反応の可能な経路を示唆したが,錯体B,1~4及び6~9の構造はX線結晶学により明確に確認された。さらに,モデル錯体AとBは,CV条件下でのTFAからのH_2へのプロトン還元の触媒であることが分かった。Copyright 2019 American Chemical Society All rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.【JST・京大機械翻訳】
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遷移金属元素(鉄族元素を除く)の錯体の結晶構造 

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