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J-GLOBAL ID:201902268000030418   整理番号:19A0656392

ベンジル-シランおよび-ゲルマンカチオンラジカルにおける求核置換の立体化学 環内制限試験の応用【JST・京大機械翻訳】

Stereochemistry of Nucleophilic Substitutions on Benzyl-silane and -germane Cation Radicals: Application of the Endocyclic Restriction Test
著者 (4件):
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巻: 82  号: 23  ページ: 12112-12118  発行年: 2017年 
JST資料番号: C0328A  ISSN: 0022-3263  CODEN: JOCEAH  資料種別: 逐次刊行物 (A)
記事区分: 原著論文  発行国: アメリカ合衆国 (USA)  言語: 英語 (EN)
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Benzyltriアルキルゲルマンカチオンラジカルを発生させ,ナノ秒過渡吸収分光法により分光学的に特性化した。ゲルマニウムカチオンラジカルは,カチオンラジカルにおいて一次で求核試薬において一次である反応において,求核試薬(例えばアルコール)と急速に反応することが分かった。ベンジル-シランおよび-ゲルマンカチオンラジカル上の求核置換に対する遷移状態の幾何構造を,環内制限試験を用いて研究した。結合の間に小さな角度を持つ環内遷移状態を必要とする結合求核試薬を含むカチオンラジカルは,求核原子に形成され,脱離基への結合は,大きな結合角を調節できる結合した求核試薬を持つカチオンラジカルよりも約250倍遅く反応した。これらの結果は,反転遷移状態を通して進行する求核試薬支援フラグメンテーションと一致した。Copyright 2019 American Chemical Society All rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.【JST・京大機械翻訳】
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分類 (2件):
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光化学反応,ラジカル反応  ,  分子の電子構造 

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