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J-GLOBAL ID：201902268953721468   整理番号：19A0659774

フェニルアジドギ酸塩の対照的な光分解と熱分解 Curtius転位対分子内C-Hアミノ化【JST・京大機械翻訳】

Contrasting Photolytic and Thermal Decomposition of Phenyl Azidoformate: The Curtius Rearrangement Versus Intramolecular C-H Amination

著者 (7件)： Wan Huabin (College of Chemistry, Chemical Engineering and Materials Science, Soochow University, P. R. China) ,  Xu Jian (College of Chemistry, Chemical Engineering and Materials Science, Soochow University, P. R. China) ,  Liu Qian (College of Chemistry, Chemical Engineering and Materials Science, Soochow University, P. R. China) ,  Li Hongmin (College of Chemistry, Chemical Engineering and Materials Science, Soochow University, P. R. China) ,  Lu Yan (College of Chemistry, Chemical Engineering and Materials Science, Soochow University, P. R. China) ,  Abe Manabu (Department of Chemistry, Graduate School of Science, Hiroshima University, Hiroshima, Japan) ,  Zeng Xiaoqing (College of Chemistry, Chemical Engineering and Materials Science, Soochow University, P. R. China)
資料名： Journal of Physical Chemistry A  (Journal of Physical Chemistry A)
巻： 121  号： 45  ページ： 8604-8613  発行年： 2017年 
JST資料番号： C0334B  ISSN： 1089-5639  CODEN： JPCAFH  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： アメリカ合衆国 (USA)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： フェニルアジドホルマート,PhOC-(O)-N_3の分解を,マトリックス分離分光法と量子化学計算を組み合わせることによって研究した。UVレーザ光分解(193および266nm)により,低温希ガスマトリックス(NeおよびAr,2.8K)中で単離したアジドはN_2および新しいオキシカルボニルトレンPhOC-(O)-Nに分解し,マトリックス単離IR分光法(15N標識)およびEPR分光法(|D/hc|=1.620cm-1および|E/hc|=0.024cm-1)により同定した。それに続く可視光照射(532nm)は,マトリックス中の複雑な二次フラグメンテーション(PhO + ・ NCO)とラジカル再結合種を伴う,ニトレンのフェノキシイソシアナートPhONCOへの転位を引き起こす。PhONCOの観察は,フェニルアジドホルマートのCurtius転位に対する固体証拠を提供した。シャープな対照において,550KにおけるPhOC-(O)-N_3のフラッシュ真空熱分解(FVP)は,N_2と排他的に,分子内C-Hアミノ化生成物3H-ベンゾオキサゾール-2-オンを与えた。より高い温度(700K)でのFVPは,CO_2,HNCO,および環収縮生成物への更なる解離をもたらす。非常に異なる光分解および熱分解生成物を説明するために,PhOC-(O)-N_3のCurtius転位(協調および段階的)および一重項および三重項状態におけるニトレンの分子内C-Hアミノ化の基礎機構を,B3LYP,CBS-QB3およびCASPT2法を用いた量子化学計算の助けを借りて論じた。Copyright 2019 American Chemical Society All rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.【JST・京大機械翻訳】

シソーラス用語： *光分解 ,  *アミノ化 ,  *フェニル基 ,  赤外分光法 ,  低温 ,  *アジド ,  フラグメンテーション ,  一重項 ,  ニトレン ,  三重項 ,  単離 ,  *熱分解 ,  再結合
準シソーラス用語： 量子化学計算 ,  *ホルマート , 【Automatic Indexing@JST】

分類 (2件)： 分子の電子構造  (BH05010Q) ,  光化学反応  (CB08020F)

タイトルに関連する用語 (8件)： フェニル ,  アジド ,  ギ酸塩 ,  対照 ,  光分解 ,  熱分解 ,  Curtius転位 ,  アミノ化