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J-GLOBAL ID：201902270268297435   整理番号：19A1807963

三方両ピラミッド型コバルト(II)ポリピリジル錯体による光触媒CO_2還元 CO_2,CO,またはプロトンとの反応におけるコバルト(I)およびコバルト(0)錯体の性質【JST・京大機械翻訳】

Photocatalytic CO₂ Reduction by Trigonal-Bipyramidal Cobalt(II) Polypyridyl Complexes: The Nature of Cobalt(I) and Cobalt(0) Complexes upon Their Reactions with CO₂, CO, or Proton

著者 (9件)： Shimoda Tomoe (Chemistry Division, Brookhaven National Laboratory, New York, United States) ,  Shimoda Tomoe (Graduate School of Science and Engineering, Saitama University, Japan) ,  Morishima Takeshi (Graduate School of Science and Engineering, Saitama University, Japan) ,  Kodama Koichi (Graduate School of Science and Engineering, Saitama University, Japan) ,  Hirose Takuji (Graduate School of Science and Engineering, Saitama University, Japan) ,  Polyansky Dmitry E. (Chemistry Division, Brookhaven National Laboratory, New York, United States) ,  Manbeck Gerald F. (Chemistry Division, Brookhaven National Laboratory, New York, United States) ,  Muckerman James T. (Chemistry Division, Brookhaven National Laboratory, New York, United States) ,  Fujita Etsuko (Chemistry Division, Brookhaven National Laboratory, New York, United States)
資料名： Inorganic Chemistry  (Inorganic Chemistry)
巻： 57  号： 9  ページ： 5486-5498  発行年： 2018年 
JST資料番号： C0566A  ISSN： 0020-1669  CODEN： INOCAJ  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： アメリカ合衆国 (USA)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： コバルト錯体Co~IIL1-(PF_6)_2(1;L1=2,6-ビス-[2-(2,2′-ビピリジン-6′-イル)-エチル]-ピリジン)とCoIIL2-(PF_6)_2(2;L2=2,6-ビス-[2-(4-メトキシ-2,2′-ビピリジン-6′-イル)-エチル]-ピリジン)を合成し,アセトニトリル中の光触媒CO_2還元に用いた。錯体1と2のX線構造は配位子の全ての窒素原子がCo-(II)中心に配位した配位子の全ての窒素原子を有する歪んだ三角両錐構造を示し,単座溶媒が配位球を完成する五座配位ポリピリジン配位子をもつ通常の六配位コバルト錯体と対照的である。電気化学的条件下で,CO_2還元の触媒電流は,それぞれ,E_1/2=-1.77と-1.85V対Ag/AgNO_3(または-1.86と-1.94V対Fc+/0)で,錯体1と2の両方に対してCo-(I/0)レドックス対の近くで観察された。触媒として2を用いた光化学条件下で,光増感剤としての[Ru-(bpy)_3]2+,可逆消光剤としてのトリ-p-トリルアミン(TTA)および犠牲電子供与体としてのトリエチルアミン(TEA)を,光生成[Ru-(bpy)_3]+によるCo-(I)のCo(0)へのデンドロン還元にもかかわらず,可視光照射下で生成した。しかし,湿式CH_3CN溶液中でのバルク電解は,主生成物としてギ酸塩の生成をもたらし,電気化学的条件下でCo(0)と[Co-H]n+(n=1と0)の容易な生成を示した。1電子還元錯体2はCOと反応して[Co~0L2-(CO)]を生成し,分光学的及び電気化学的データに基づいてアセトニトリル中での不均化反応により[Co~IIL2]2+と共に[Co~IIL2]2+を生成した。電気化学および時間分解紫外可視分光法は,[Co~IL2]+種との遅いCO結合速度を示し,CoL1錯体との密度汎関数理論計算と一致し,三角両錐から歪んだ正方晶構造への大きな構造変化を予測した。CO2の還元は,大きな構造変化,コバルト触媒中間体におけるスピンフリップ,および光生成[Ru-(bpy)_3]+によるCo(0)への還元のためのuphill反応のために,[Ru-(bpy)_3]+の光化学的生成よりはるかに遅い。Copyright 2019 American Chemical Society All rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.【JST・京大機械翻訳】

シソーラス用語： コバルト錯体 ,  二酸化炭素 ,  *還元 ,  *陽子 ,  光増感剤 ,  消光剤 ,  酸化還元反応 ,  *光触媒 ,  *錯体 ,  正方晶系 ,  *触媒 ,  電気化学 ,  脂肪族ニトリル
準シソーラス用語： 構造変化 ,  デンドロン , 【Automatic Indexing@JST】

分類 (2件)： 白金族元素の錯体  (CE01100E) ,  電気化学反応  (CB07050F)

物質索引 (1件)： アセトニトリル

タイトルに関連する用語 (9件)： ピラミッド ,  コバルト ,  ピリジル ,  錯体 ,  光触媒 ,  還元 ,  CO ,  プロトン ,  性質