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J-GLOBAL ID:201902270581086267   整理番号:19A1807172

4fおよび5fチオシアン酸塩錯体の構造変化とイオン性の増加によるウラン(III)-チオシアン酸塩結合の解離【JST・京大機械翻訳】

Structural Variability of 4f and 5f Thiocyanate Complexes and Dissociation of Uranium(III)-Thiocyanate Bonds with Increased Ionicity
著者 (8件):
資料名:
巻: 56  号: 23  ページ: 14426-14437  発行年: 2017年 
JST資料番号: C0566A  ISSN: 0020-1669  CODEN: INOCAJ  資料種別: 逐次刊行物 (A)
記事区分: 原著論文  発行国: アメリカ合衆国 (USA)  言語: 英語 (EN)
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一連の錯体[Et_4N]-[Ln-(NCS)_4(H_2O)_4](Ln=Pr,Tb,Dy,Ho,Yb)を構造的に特性化し,すべて同じ構造,すなわち歪んだ正方反プリズム配位構造,および予想されるランタニド収縮後のLn-OおよびLn-N結合長を示した。対イオンがCs+であるとき,異なる構造モチーフが観察され,8配位錯体Cs_5[Nd-(NCS)_8]が単離された。トリウム化合物[Me_4N]_4[Th-(NCS)_7(NO_3)]と[Me_4N]_4[Th-(NCS)_6(NO_3)_2]を特性化し,高配位数も観察した。最後に,U-(III)チオシアン酸塩化合物を合成する試みは成功しなかった。反応混合物から,おそらくU-(III)によって促進される5つのMeCN溶媒分子の縮合によって形成された複素環を単離し,構造的に特性化した。U-(III)チオシアン酸塩化合物を分離する能力を合理化するために,薄層サイクリックボルタンメトリーおよびIR分光電気化学を用いて,関連ウラニル化合物[Et_4N]_3[UO_2(NCS)_5]と共に[Et_4N]_4[U-(NCS)_8]および[Et_4N]-[U-(NCS)_5(bipy)_2]のカソード挙動を調べた。全ての例で,還元は[NCS]-イオンの急速な解離と分解を引き起こす。興味あることに,bipyの存在下での[Et_4N]_3[UO_2(NCS)_5]の酸化化学は,U-(IV)化合物[Et_4N]_4[U-(NCS)_8]を与える。実験結果を計算研究により拡張し,U-(III)-NCS結合がU-(IV)-NCS結合よりもイオン性であることを結論した。Copyright 2019 American Chemical Society All rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.【JST・京大機械翻訳】
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分類 (2件):
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第3族元素の錯体  ,  遷移金属元素(鉄族元素を除く)の錯体の結晶構造 
タイトルに関連する用語 (5件):
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