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J-GLOBAL ID：201902271820791308   整理番号：19A2269515

アレーンとアルキンの金触媒酸化カップリングにおける酸化剤スペシエーションとアニオン配位子効果【JST・京大機械翻訳】

Oxidant speciation and anionic ligand effects in the gold-catalyzed oxidative coupling of arenes and alkynes

著者 (5件)： Hofer Manuel (Department of Chemistry, University of Zuerich, Winterthurerstrasse 190, Zuerich, CH-8057, Switzerland. [e-mail]) ,  de Haro Teresa ,  Gomez-Bengoa Enrique ,  Genoux Alexandre ,  Nevado Cristina
資料名： Chemical Science (Web)  (Chemical Science (Web))
巻： 10  号： 36  ページ： 8411-8420  発行年： 2019年 
JST資料番号： U7042A  ISSN： 2041-6539  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： イギリス (GBR)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： アレーン及びアルキンの金触媒酸化交差カップリングの機構を,化学量論実験と推定反応中間体及びDFT計算とを詳細に組み合わせて研究した。著者らのデータは,アルキン,Au(i)-触媒および超原子価ヨウ素試薬の間の配位子交換が,Au(i)-アセチリド錯体および重要なAu(i)/Au(III)ターンオーバーの原因となるより反応性の「非対称」I(III)酸化剤の形成の原因であることを示唆した。さらに,in situ生成したAu(III)-アセチリド錯体の反応性はI(III)酸化剤により移動したアニオン配位子の性質により支配されるが,ハロゲン配位子は非反応性であり,アセトラト配位子はアレーンにより効率的に置換され,不可逆的還元脱離段階により観察されたCsp2-Csp交差カップリング生成物を生成する。最後に,競争プロセスと触媒失活経路の性質も明らかにした。この詳細な研究は,酸化金触媒交差カップリングに関与する種の特異的特徴に関する洞察を提供するだけでなく,重要なAu(III)中間体の反応性における補助及びアニオン配位子の重要性を強調した。Copyright 2019 Royal Society of Chemistry All rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.【JST・京大機械翻訳】

シソーラス用語： *アルキン ,  *アニオン ,  *接触酸化 ,  *芳香族炭化水素 ,  交差カップリング反応 ,  アセチレン錯体 ,  *触媒 ,  反応性 ,  中間体 ,  ハロゲン ,  密度汎関数法 ,  *金 ,  非対称性 ,  *スペシエーション
準シソーラス用語： *金触媒 , 【Automatic Indexing@JST】

分類 (1件)： 付加反応,脱離反応  (CF02030M)

タイトルに関連する用語 (8件)： アレーン ,  アルキン ,  金触媒 ,  酸化カップリング ,  酸化剤 ,  スペシエーション ,  アニオン ,  配位子効果