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J-GLOBAL ID:201902278748389849   整理番号:19A0326585

バナジウム置換Lindqvist型ポリオキソタングステン酸塩[VW_5O_19]3-の存在下における過酸化水素によるシクロオクテンのエポキシ化【JST・京大機械翻訳】

Cyclooctene Epoxidation by Hydrogen Peroxide in the Presence of Vanadium-Substituted Lindqvist-Type Polyoxotungstate [VW5O19]3 -
著者 (4件):
資料名:
巻: 2019  号: 3-4  ページ: 402-409  発行年: 2019年 
JST資料番号: B0264C  ISSN: 1434-1948  CODEN: EJICFO  資料種別: 逐次刊行物 (A)
記事区分: 原著論文  発行国: アメリカ合衆国 (USA)  言語: 英語 (EN)
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バナジウム置換,Lindqist型polyoxoタングステン酸塩[VW_5O_19]3-は,30°CでCH_3CN中でH_2O_2を用いたシクロオクテンのエポキシ化を著しく促進した。考察した触媒過程は,H_2O_2/シクロオクテン/CH_3CN系における[VW_5O_19]3-のUV/Vis,ESI-MS,51V NMR,および183W NMRスペクトルの結果に基づいている。ESI-MSスペクトル解析により,[VW_5O_19]3-アニオンがLindqvist型構造を保持し,エポキシ化の間にVとWサイトの両方で多重過酸化が起こることを明らかにした。W(ペルオキソ)サイトによって提供される相乗効果と共に,V(ペルオキソ)サイトはエポキシ化とH2O2分解の両方において触媒的に活性な役割を果たす。全ての金属原子が中心酸素原子を介して互いに直接結合しているので,Lindqvist型ポリオキソメタラート中の各金属サイト間の増強は強い。小さな負のH2O2依存性(-0.63)は,触媒活性種がH2O2で直ちに形成され,ペルオキソ配位子からシクロオクテンへのO原子の移動が急速に進行し,エポキシ化反応が有利に進行するとき,試料溶液のESI-MSと51V NMR測定がますます困難になることを示した。これはVサイト周辺の構造変化が周波数的であるためである。また,この小さな負のH2O2依存性値は,[VW_5O_19]3-が,エポキシ化だけでなく,相当にH_2O_2分解を触媒することを示している。大量のO_2の発生が観察された。Copyright 2019 Wiley Publishing Japan K.K. All rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.【JST・京大機械翻訳】
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分類 (2件):
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その他の触媒  ,  第6族,第7族元素の錯体 
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