抄録/ポイント：
抄録/ポイント
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スタッキング金属錯体の一次元規則配列を特徴とする化合物及び交互[カチオン-アニオン]_∞配列は,ゲスト包接能と同様に特異な電子的及び光学的性質によりかなりの興味をもたらした。これらの構造モチーフを実現する伝統的な方法は結晶化合物に依存しているが,金属媒介超分子自己集合の領域における最近の進歩は,積層金属錯体の構造的に明確な短い伸長とカチオン-アニオン配列の合理的な合成を可能にする。したがって,金属カチオン,対アニオン,および適切に設計された有機架橋は溶液中で自己集合することができる。架橋は架橋剤として設計され,層状材料,金属-有機骨格(MOFs),または多孔質配位重合体(PCPs)のような拡張された二次元または三次元ネットワークをもたらすことができ,それらはまた離散的なナノスコピック物体に導くために調整できる。超分子螺旋,格子,及びノットはこのクラスの化合物に属し,特に興味あるサブファミリーは配位ケージ及びカプセルであり,ゲスト分子をカプセル化する能力を持つナノサイズ空洞を有する。ここでは,二つまたはそれ以上の平面Pd-(II)またはPt-(II)金属カチオンからなる配位ケージに焦点を合わせ,それらの空洞中で通常アニオンである種々のゲスト分子をカプセル化するバナナ型ビス-単座配位ピリジル配位子により架橋した。局在化または非局在化電荷を有するモノアニオンおよびジアニオンは,サイズおよび形状に関してケージとゲストの間の顕著な相補性と結合することができた。プロトタイプ[Pd_2L_4]ケージのそれらの相互貫入二量体[Pd_4L_8]への二量化が空洞数を1から3に増加させるが,空洞体積は減少することを示した。通常,これらの二重ケージの三つのポケットは,BF_4-やCl-のようなモノアニオンで満たされ,X線研究で観察されるように,明確な線形[Pd-アニオン]_3Pdスタックをもたらす。直線的に整列した空洞のリガンドに基づく機械的カップリングは,アロステリック結合やトリガーされた逐次取り込みのようなゲストのカプセル化協同性に関する興味ある効果をもたらす。これまで報告されている配位ケージの大部分は単一型の配位子のみからなるが,合理的な集合戦略における最近の進歩は,統合的自己選別機構による構造的に定義された多成分構造の高収率合成を可能にする。形成が2つの異なる配位子,LとL′の間の形状相補性に基づくヘテロレプティック[Pd_2L_2L′_2]ケージの1つのファミリーを紹介した。さらに,酸化還元活性,フォトクロミック挙動,特異的結合部位,キラリティおよび触媒活性などのリガンドに基づく機能の実行は,基本的な構造的特徴をはるかに超える特性を持つ系を研究することを可能にする。ゲスト取り込みまたは全体的構造完全性さえ,刺激応答性材料(例えば,診断デバイスまたは超分子触媒)および分子機械に対する刺激応答性材料(例えば,汚染物質の隔離または反応性化合物の安定化)における潜在的応用により可逆的にスイッチされる自己集合ケージの選択例を示した。Copyright 2019 American Chemical Society All rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.【JST・京大機械翻訳】
