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J-GLOBAL ID：201902281955607500   整理番号：19A2369814

光増強Fe媒介窒素固定:H_2脱離,HER,NH_3生成に関する機構的洞察【JST・京大機械翻訳】

Light Enhanced Fe-Mediated Nitrogen Fixation: Mechanistic Insights Regarding H₂ Elimination, HER, and NH₃ Generation

著者 (2件)： Schild Dirk J. (Division of Chemistry and Chemical Engineering, California Institute of Technology (Caltech), California, United States) ,  Peters Jonas C. (Division of Chemistry and Chemical Engineering, California Institute of Technology (Caltech), California, United States)
資料名： ACS Catalysis  (ACS Catalysis)
巻： 9  号： 5  ページ： 4286-4295  発行年： 2019年 
JST資料番号： W5035A  ISSN： 2155-5435  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： アメリカ合衆国 (USA)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： MoFe-ニトロゲナーゼのFeMo補因子のFeサイトにおけるそれらの提案された蓄積にもかかわらず,窒素還元反応(N_2RR)が可能な分子モデル系における水素化物配位子の存在は,触媒N_2-NH_3変換を減少させるように見える。三リン配位子P_2PPhを有する鉄系系に対して,ゼロ,一,または二つの水素化物配位子を有する前触媒により触媒されたN_2RRに対して,収率の劇的な違いが観察されることを見出した。しかしながら,水銀ランプによる3つの異なる触媒の照射は,類似のNH_3収率をもたらす。水素発生反応(HER)に対するN_2RRの有効性は,ある種の鉄(および他の金属)触媒と比較して,この系では穏やかであるが,触媒設計における中心課題であるN_2RR対HERの選択性における水素化物の役割を研究する機会を提供する。前触媒を含む水素化物との化学量論反応は,窒素固定が起こらない水素発生サイクルを明らかにした。ターンオーバの間に観察された二水素化物プレ触媒の照射は,H_2除去と(P_2P-Ph)-Fe-(N_2)_2の形成をもたらし,それ自身は低温で酸と反応しない。N_2官能化は,還元種[(P_2P-Ph)-Fe-(N_2)]-および[(P_2P-Ph)-Fe-(N_2)]2-に対して酸およびシリル求電子試薬で起こり,独立して特性化された。このような低形式酸化状態にアクセスする要求は,強い還元剤の必要性を説明する。N_β対Feにおける官能化のためのシステムの低い選択性は,非生産的HERに関与するオフ経路水素化物種を生成し,HER上のN_2RRに対する低い選択性を説明する助けとなる。ここで示したデータは,鉄(および他の)N_2RR触媒に関連する選択性,活性および還元剤強度の理解を深めるためのさらなる洞察を与える。Copyright 2019 American Chemical Society All rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.【JST・京大機械翻訳】

シソーラス用語： 還元 ,  還元剤 ,  *鉄 ,  ターンオーバー ,  *脱着 ,  *窒素固定 ,  補因子 ,  低温 ,  求電子試薬 ,  水素 ,  キャラクタリゼーション ,  触媒 ,  水素化物 ,  官能化
準シソーラス用語： 水素発生 , 【Automatic Indexing@JST】

著者キーワード (8件)： アンモニア合成 ,  窒素固定 ,  N_2RR ,  ニトロゲナーゼ ,  水素の進化 ,  HER ,  鉄触媒 ,  光触媒

分類 (3件)： その他の触媒  (CB06123Z) ,  酸化,還元  (CF02060T) ,  貴金属触媒  (CB06122I)

タイトルに関連する用語 (5件)： 増強 ,  Fe ,  窒素固定 ,  脱離 ,  洞察