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J-GLOBAL ID：201902284460991305   整理番号：19A2670155

カチオン性鉄(II)ヒドリド錯体触媒による内部アルキンの効率的Z選択的半水素化【JST・京大機械翻訳】

Efficient Z-Selective Semihydrogenation of Internal Alkynes Catalyzed by Cationic Iron(II) Hydride Complexes

著者 (7件)： Gorgas Nikolaus (Institute of Applied Synthetic Chemistry, Vienna University of Technology) ,  Bruenig Julian (Institute of Applied Synthetic Chemistry, Vienna University of Technology) ,  Stoeger Berthold (X-Ray Center, Vienna University of Technology) ,  Vanicek Stefan (Department of Chemistry, University of Oslo, Oslo, Norway) ,  Tilset Mats (Department of Chemistry, University of Oslo, Oslo, Norway) ,  Veiros Luis F. (Centro de Quimica Estrutural, Instituto Superior Tecnico, Universidade de Lisboa, Portugal) ,  Kirchner Karl (Institute of Applied Synthetic Chemistry, Vienna University of Technology)
資料名： Journal of the American Chemical Society  (Journal of the American Chemical Society)
巻： 141  号： 43  ページ： 17452-17458  発行年： 2019年 
JST資料番号： C0254A  ISSN： 0002-7863  CODEN： JACSAT  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： アメリカ合衆国 (USA)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： ベンチ安定なカチオン性ビス(σ-B-H)アミノボラン錯体[Fe-(PNP~NMe-iPr)-(H)-(η2-H_2B=NMe_2)]+(2)は,内部アルキン,1,3-ジインおよび1,3-エニンの半水素化を効率的に触媒する。さらに,1,3-ジインおよび1,3-エニンの場合,重水素の選択的な取り込みが達成された。触媒反応は温和な条件(25°C,4~5bar H_2またはD_2)下で1時間で起こり,アルケンは広範囲の基質に対して高Z選択性で得られた。触媒反応への機構的洞察も,立体-及び化学選択性を説明し,DFT計算により提供した。二水素部分[Fe-(PNP~NMe-iPr)-(η2-H_2)_2]+を特徴とする中間体が重要な役割を果たしていることが分かった。このような種の実験的支持は,[Fe-(PNP-NMe-iPr)-(H)-(η2-H_2)_2]+(3)が2と同じ触媒活性を示すという事実によって明確に提供された。新しいカチオン性二水素錯体3を[Fe-(PNP~NMe-iPr)-(H)-(η2-AlH_4)]_2(1)を過剰のノナフルオロ-tert-ブチルアルコールでプロトン分解することにより得た。Copyright 2019 American Chemical Society All rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.【JST・京大機械翻訳】

シソーラス用語： 触媒活性 ,  *錯体 ,  *ヒドリド錯体 ,  陽子 ,  アルケン ,  中間体 ,  *カチオン ,  *水素化 ,  *触媒 ,  基質 ,  密度汎関数法 ,  重水素
準シソーラス用語： 二水素錯体 ,  化学選択性 ,  *内部アルキン , 【Automatic Indexing@JST】

分類 (2件)： アルキン  (CF03040E) ,  環化反応,開環反応  (CF02050I)

タイトルに関連する用語 (6件)： カチオン ,  鉄 ,  ヒドリド ,  錯体触媒 ,  内部アルキン ,  水素化