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J-GLOBAL ID：201902284526693888   整理番号：19A1407303

チミジンラジカルカチオンの独立発生と反応性【JST・京大機械翻訳】

Independent Generation and Reactivity of Thymidine Radical Cations

著者 (3件)： Sun Huabing (Department of Chemistry, Johns Hopkins University, Maryland, United States) ,  Taverna Porro Marisa L. (Department of Chemistry, Johns Hopkins University, Maryland, United States) ,  Greenberg Marc M. (Department of Chemistry, Johns Hopkins University, Maryland, United States)
資料名： Journal of Organic Chemistry  (Journal of Organic Chemistry)
巻： 82  号： 20  ページ： 11072-11083  発行年： 2017年10月20日 
JST資料番号： C0328A  ISSN： 0022-3263  CODEN： JOCEAH  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： アメリカ合衆国 (USA)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： チミジンラジカルカチオン(1)はイオン化放射により生成され,DNA中の電子移動の中間体として取り込まれている。その構造と反応性に関する以前の研究は,チミジンが1から容易に改質されるので,定量的生成物分析を制限する前駆体としてチミジンを利用した。この研究において,ラジカルカチオン1はアリールスルフィドから光化学的に生成されたピリミジンラジカルのβ-ヘテロリシスにより独立に生成される。チミジンはpH7.2で1から主要生成物(33%)であった。1の水トラッピングから生じるチミジングリコールと対応する5-ヒドロペルオキシドのジアステレオマ混合物を形成した。1のC5-メチル基から脱プロトン化できる5-ホルミル-2′-デオキシウリジンのような生成物の著しく低い収率が観察された。1のN3-メチル類似体(NMe-1)の独立生成は水トラッピングから誘導された生成物のかなり高い収率を生成し,これらの生成物はNMe-1におけるC5-メチル基脱プロトン化に起因するものよりはるかに高い収率で形成された。しかし,N3-メチル-チミジンは主生成物であり,ラジカルカチオンが過剰チオールの存在下で生成すると70%の収率で生成した。生成物分布に及ぼす外因性試薬の影響は,拡散的にフリーラジカルのカチオン(1,NMe-1)の形成と一致した。この方法は,DNA内の定義された位置におけるラジカルカチオンの生成に適合するはずである。Copyright 2019 American Chemical Society All rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.【JST・京大機械翻訳】

シソーラス用語： イオン化 ,  電子移動 ,  *カチオン ,  *カチオンラジカル ,  *ラジカル ,  DNA【核酸】 ,  *反応性 ,  ジアステレオマ ,  脱プロトン ,  窒素複素環化合物 ,  デオキシリボヌクレオシド ,  ピリミジンヌクレオシド
準シソーラス用語： トラッピング ,  ヘテロリシス , 【Automatic Indexing@JST】

分類 (1件)： 光化学反応,ラジカル反応  (CF02090A)

物質索引 (4件)： 5-ホルミル-2′-デオキシウリジン ,  チミジングリコール ,  ピリミジン ,  チミジン

タイトルに関連する用語 (1件)： 反応性