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J-GLOBAL ID：201902285106134981   整理番号：19A1406587

トロポンのジメチルフルベンへのアンビモーダル[6+4]環状付加反応の機構と起源【JST・京大機械翻訳】

Mechanisms and Origins of Periselectivity of the Ambimodal [6 + 4] Cycloadditions of Tropone to Dimethylfulvene

著者 (8件)： Yu Peiyuan (Department of Chemistry and Biochemistry, University of California, California, United States) ,  Chen Tiffany Q. (Department of Chemistry and Biochemistry, University of California, California, United States) ,  Yang Zhongyue (Department of Chemistry and Biochemistry, University of California, California, United States) ,  He Cyndi Qixin (Department of Chemistry and Biochemistry, University of California, California, United States) ,  Patel Ashay (Department of Chemistry and Biochemistry, University of California, California, United States) ,  Lam Yu-hong (Department of Chemistry and Biochemistry, University of California, California, United States) ,  Liu Ching-Yang (Department of Applied Chemistry, Chinese Culture University, R. O. C.) ,  Houk K. N. (Department of Chemistry and Biochemistry, University of California, California, United States)
資料名： Journal of the American Chemical Society  (Journal of the American Chemical Society)
巻： 139  号： 24  ページ： 8251-8258  発行年： 2017年06月21日 
JST資料番号： C0254A  ISSN： 0002-7863  CODEN： JACSAT  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： アメリカ合衆国 (USA)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： ジメチルフルベンへのトロポンの環状付加の機構と選択性をM06-2XとB3LYP-D3密度汎関数理論(DFT)計算と準古典的直接分子動力学シミュレーションにより調べた。最初に提案した反応機構(Houk)は,トロポン[4π]からジメチルフルベン[6π]への高い位置,位置および立体選択的[6_F+4_T]環状付加,続いて[1,5]水素シフト,および最後にシクロペンタジエン部分[4π]へのトロポン[6π]の第二[6+4]環状付加を含む。Padon-RowとWarrenerは代替機構を提案した:初期環状付加は,フルベンが4π成分として作用する異なる[6_T+4_F]環状付加を含み,その後のCope転位が形式的[6_F+4_T]付加物を生成する。計算により,最初の環状付加は,提案した[6+4]付加物の両方に導くことができる,アンビモーダル遷移状態を経て進行することを実証した。これらの付加体は,[3,3]シグマropシフト(Cope転位)を通して相互変換することができる。分子動力学シミュレーションは生成物の初期分布を明らかにし,このアンビモーダル環状付加の時間分解機構への洞察を提供する。競合する[4+2]環状付加と種々のシグマトロピックシフトについても調べた。Copyright 2019 American Chemical Society All rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.【JST・京大機械翻訳】

シソーラス用語： Cope転位 ,  遷移状態 ,  相互変換 ,  付加体 ,  反応機構 ,  計算機シミュレーション ,  付加物 ,  *環状付加 ,  密度汎関数法 ,  脂環式炭化水素 ,  不飽和炭化水素 ,  ポリエン ,  エノン ,  脂環式ケトン
準シソーラス用語： 分解機構 ,  分子動力学シミュレーション ,  B3LYP法 , 【Automatic Indexing@JST】

分類 (4件)： その他の触媒  (CB06123Z) ,  転位反応,異性化  (CF02070E) ,  酵素一般  (EB09010D) ,  環化反応,開環反応  (CF02050I)

物質索引 (2件)： フルベン ,  トロポン

タイトルに関連する用語 (4件)： トロポン ,  ジメチルフルベン ,  環状付加反応 ,  起源