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J-GLOBAL ID：201902285871026025   整理番号：19A0659284

Criegee中間体CH_200とHNO_3との反応の計算化学反応速度論とそのOHとHCOへの触媒変換【JST・京大機械翻訳】

Computational Chemical Kinetics for the Reaction of Criegee Intermediate CH₂OO with HNO₃ and Its Catalytic Conversion to OH and HCO

著者 (5件)： Raghunath P. (Center for Interdisciplinary Molecular Science, Department of Applied Chemistry, National Chiao Tung University, Taiwan) ,  Lee Yuan-Pern (Center for Interdisciplinary Molecular Science, Department of Applied Chemistry, National Chiao Tung University, Taiwan) ,  Lee Yuan-Pern (Department of Applied Chemistry and Institute of Molecular Science, National Chiao Tung University, Taiwan) ,  Lee Yuan-Pern (Institute of Atomic and Molecular Sciences, Academia Sinica, Taiwan) ,  Lin M. C. (Center for Interdisciplinary Molecular Science, Department of Applied Chemistry, National Chiao Tung University, Taiwan)
資料名： Journal of Physical Chemistry A  (Journal of Physical Chemistry A)
巻： 121  号： 20  ページ： 3871-3878  発行年： 2017年 
JST資料番号： C0334B  ISSN： 1089-5639  CODEN： JPCAFH  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： アメリカ合衆国 (USA)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： Criegee中間体CH_200とHNO_3との反応の速度論と機構,およびその反応生成物CH_2(O)-NO_3の単分子分解は大気化学において重要である。CCSD-(T)/aug-cc-pVTZ/B3LYP/aug-cc-pVTZ法で予測した反応のポテンシャルエネルギープロフィルは,初期会合がH移動により異性化する前反応錯体を生成し,内部エネルギー~44kcal/molで励起中間体ニトロオキシメチルヒドロペルオキシドNO_3CH_200h*を生成することを示した。この励起中間体のフラグメンテーションにより,CH_2(O)-NO_3+OHが生成し,その遷移状態は反応物のそれ以下の5.0kcal/molであった。CH_2(O)-NO_3のさらなる分解はHCO_3を生成し,HNO_3によるCH_200の分解のための触媒サイクルを形成した。速度係数と生成物分岐比を,温度範囲250~700K,圧力20~760Torr(N_2)において,変分遷移状態とRice-Ramsperger-Kassel-Marcus(RRKM)理論を用いて計算した。295Kでの反応CH_200+HNO_3に対する予測全速度係数,5.1×10~-10cm~3分子~-1s-1は,実験値,(5.4±1.0)×10~-10cm~3分子~-1s-1と満足に一致した。295Kで予測された分岐比は,40Torr(N_2)の圧力でのNO_3CH_200hと0.79の生成,および760Torr(N_2)でのCH_2(O)-NO_3+OHのNO_3CH_200hと0.21の生成のための0.79であった。HNO_3によるCH_200からHCO+OHへのこの新しい触媒変換は,大気化学に著しい影響を及ぼす可能性がある。Copyright 2019 American Chemical Society All rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.【JST・京大機械翻訳】

シソーラス用語： 励起 ,  *速度論 ,  遷移状態 ,  反応生成物 ,  フラグメンテーション ,  錯体 ,  大気化学 ,  予測 ,  *中間体 ,  *反応速度論 ,  変分法 ,  *触媒 ,  異性化 ,  分岐比
準シソーラス用語： 単一分子 , 【Automatic Indexing@JST】

分類 (2件)： 原子とラジカルの反応  (CB06030C) ,  無触媒気相反応  (CB06050Y)

タイトルに関連する用語 (4件)： Criegee中間体 ,  計算 ,  化学反応速度論 ,  触媒