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J-GLOBAL ID:201902286180929581   整理番号:19A2297722

マグネシウム化学における2つのカルベン対1 末端ジハライド,ジアルキルおよびGrignard試薬の合成【JST・京大機械翻訳】

Two Carbenes versus One in Magnesium Chemistry: Synthesis of Terminal Dihalide, Dialkyl, and Grignard Reagents
著者 (6件):
資料名:
巻: 38  号:ページ: 688-696  発行年: 2019年 
JST資料番号: E0965A  ISSN: 0276-7333  CODEN: ORGND7  資料種別: 逐次刊行物 (A)
記事区分: 原著論文  発行国: アメリカ合衆国 (USA)  言語: 英語 (EN)
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中性ドナー配位子を有する主族元素の配位化学において実質的な進歩がなされており,安定なN-複素環カルベン(NHC)の開発によって大きく利用されている。s-ブロック金属を含む明確な配位化合物の合成に関心が高まっている。しかし,マグネシウムに結合した「正常」NHCを含む分子化合物の例は比較的研究されていない。NHCsはハロゲン化マグネシウム,MgX_2(X=Cl,Br,I)と反応して,(IPr)-MgCl_2(THF)(1),[(IPr)-MgCl_2]_2(2),(SIPr)_2MgCl_2(4),(SIPr)_2MgI_2(5)を生成した。ここで,IPrは1,3-ビス-(2,6-ジ-iso-プロピル-フェニル)-イミダゾール-2-リジンとSIPrは1,3-ジ-イソプロピル-4,5-ジ-メチル-イミジル-2-リジンである。IPr配位子を用いると,溶液中で弱いNHC配位とTHFとの動的相互作用が観察された。対照的に,2つのSIPr配位子の配位は,より高い純度,強化された安定性,およびTHF配位の観察をもたらさない。市販のMgnBu_2との二重カルベン錯体生成は,末端ジアルキル(SIPr)_2Mg-(nBu)_2(6)を生成した。2当量のSIPrによるメチルマグネシウムブロミドの反応は,NHC,(SIPr)_2Mg-(Me)Br(7)によって安定化された末端Grignard試薬の最初の構造的に特性化された例を与えた。特に,化合物3-7は,2つの非結合NHCが単一Mg中心に結合する新しいクラスの化合物の最初のメンバーを表す。これらの実験は,2つのより少ない立体的に要求されるNHCが,1つの嵩高いNHCと比較して,優れた安定化特性を有することを各化合物の構造的同一性を単結晶X線回折研究を用いて確認し,これらの錯体の結合を密度汎関数理論により調べた。Copyright 2019 American Chemical Society All rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.【JST・京大機械翻訳】
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分類 (4件):
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白金族元素の錯体  ,  コバルトとニッケルの錯体  ,  有機白金族化合物  ,  第3族元素の錯体 
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