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J-GLOBAL ID：201902288186810794   整理番号：19A2635294

ジェット冷却された孤立気相ベンジル誘導体の赤外スペクトル測定と非調和振動解析

Infrared Measurement and Anharmonic Vibrational Analysis of Supersonic Jet-cooled Isolated Gas-phase Benzyl Derivatives

著者 (4件)： 山田勇治 (福岡大 理) ,  山口修平 (福岡大 理) ,  酒井みきな (福岡大 理) ,  仁部芳則 (福岡大 理)
資料名： 福岡大学理学集報  (Fukuoka University Science Reports)
巻： 49  号： 2  ページ： 69-78  発行年： 2019年09月30日 
JST資料番号： L4851A  ISSN： 0386-118X  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： 日本 (JPN)  言語： 日本語 (JA)

抄録/ポイント： 高調波および非調和振動解析を用いて,CH₂伸縮振動領域における超音速ジェット冷却ベンジル誘導体(BzX,C₆H₅-CH₂-X;X=Cl,OH)のIRスペクトルシミュレーションを行った。超音速ジェット法と組み合わせた蛍光検出IR分光法は,断熱膨張冷却がその後の単離と最小単一立体配座へのトラッピングをもたらすため,温度効果から誘導される数個の配座異性体と不均一広がりが共存せずに,シャープでシンプルなスペクトル特性を提供した。しかし,両分子のCH₂伸縮領域における観測スペクトルは4つ以上のバンドを示し,CH₂伸縮の2つのバンドのみを示す密度汎関数理論(DFT)計算の調和振動シミュレーションにより再現できなかった。基本以外の倍音あるいは組合せが非調和相互作用により現れると考えた。これらの非調和性を考慮して,非調和振動解析を含む改良スペクトルシミュレーションをSINDOプログラムの利用により実行した。BzClにおいて,シミュレーション結果はかなり良い一致を示し,汎関数と基底関数系に対するその依存性は非常に小さく,この応用は種々の一般的DFTレベルにおいても十分に有効であると予測された。それらの中で,最も再現性のある汎関数は比較的早期に開発されたB3LYPであり,分散項および長距離補正を含む最近開発された汎関数よりも非調和ポテンシャルの推定においてより良い精度を有している。一方,BzOHは不一致シミュレーションと計算レベルへの大きな依存性を示し,BzOHなどの他の低周波数モードと浅いポテンシャルと強い非調和結合を持つ柔軟な分子に対して,任意のDFT計算レベルでのスペクトル再現はポテンシャルエネルギー面の非常に困難な推定のため十分ではないことを示唆した。(翻訳著者抄録)

シソーラス用語： *密度汎関数法 ,  *立体配座 ,  立体異性体 ,  超音速ジェット ,  気相 ,  *非調和振動 ,  蛍光 ,  信号解析 ,  高調波 ,  断熱膨張 ,  スペクトルシミュレーション ,  基底関数系 ,  *赤外スペクトル ,  *伸縮振動 ,  冷却 ,  芳香族化合物 ,  *ベンジル化合物 ,  調波解析 ,  計算機利用 ,  利用 ,  アルコール ,  有機塩素化合物 ,  ハロゲン化ベンジル
準シソーラス用語： 高調波解析

分類 (2件)： 有機化合物の赤外・Ramanスペクトル(分子)  (BH06033S) ,  芳香族単環アルコール  (CF05070Z)

物質索引 (2件)： ベンジルアルコール ,  塩化ベンジル

タイトルに関連する用語 (7件)： ジェット ,  気相 ,  ベンジル ,  誘導体 ,  赤外スペクトル ,  非調和振動 ,  解析