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J-GLOBAL ID：201902288943462727   整理番号：19A0178061

N指向パラジウムC-Hハロゲン化を調整することによるortho-置換S-アリールテトラジン類の多様性の構築 非対称ポリハロゲン化およびビフェニルS-アリールテトラジン類【JST・京大機械翻訳】

Building Diversity in ortho-Substituted s-Aryltetrazines By Tuning N-Directed Palladium C-H Halogenation: Unsymmetrical Polyhalogenated and Biphenyl s-Aryltetrazines

著者 (8件)： Mboyi Cleve D. ,  Testa Christelle ,  Reeb Sarah ,  Genc Semra ,  Cattey Helene ,  Fleurat-Lessard Paul ,  Roger Julien ,  Hierso Jean-Cyrille (Institut Universitaire de France (IUF), France)
資料名： ACS Catalysis  (ACS Catalysis)
巻： 7  号： 12  ページ： 8493-8501  発行年： 2017年 
JST資料番号： W5035A  ISSN： 2155-5435  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： アメリカ合衆国 (USA)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： オルト置換非対称ビフェニルおよび多環芳香族s-アリールテトラジン類を合成するための一般的経路を報告した。これらの化合物は古典的なヒドラジン縮合または現在のs-アリールテトラジン芳香族コア官能化法により,今までに記述されていない。ポリハロゲン化非対称ビルディングブロックを合成するC-X結合(X=I,Br,Cl,F)を形成するために,s-アリールテトラジンの多重汎用N-指向パラジウムC-H活性化/ハロゲン化を利用した。反応性アリールハロゲン化物を生成するために,特定の順序で選択的C-Hハロゲン化反応の順序を達成した。次に,ポリハロゲン化s-アリールテトラジン類を,オルト置換ポリ芳香族s-アリールテトラジン類への制御交差カップリング反応に用いることができた。一般的に,このC-H官能化経路は,テトラジン類(アリール化,環状付加など)の更なる合成的実施のために実用的な多数の様々なハロゲン化ビルディングブロックへのアクセスを与える。ここでは,新しいビフェニル-テトラジンの分岐構築のためのハロゲン選択的Suzuki-Miyaura反応を用いることにより,それらの可能性を例証した。したがって,著者らは,新しい典型的な「Z型」および「T字型」種のような元のポリ(ヘテロ)-芳香族テトラジン構造を提供した。DFT計算により,いくつかのC-H同時ハロゲン化反応における顕著な位置選択性の起源を調べた。計算は,アリールテトラジンのC-H活性化のための自由エンタルピープロファイルに焦点を合わせ,CMDプロセスにより中間体パラダサイクルを形成した。さらなるハロゲン化前のアリール基上のハロゲン置換基の存在は,活性化障壁を増加させ,C-H活性化中間体パラダサイクルを決定することを示した。官能化テトラジンのXRD研究は,芳香族サイクルの相互配置における平面性破壊を証明した。最後に,この方法により,オルト-アリール位置に配置された4つの異なるハロゲン化物よりも少ないユニークなテトラハロゲン化s-アリールテトラジン保持体を得ることができた。Copyright 2019 American Chemical Society All rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.【JST・京大機械翻訳】

シソーラス用語： 環状付加 ,  化学合成 ,  縮合反応 ,  密度汎関数法 ,  芳香族ハロゲン化合物 ,  X線回折 ,  *非対称性 ,  反応性 ,  *ハロゲン化 ,  *パラジウム ,  官能化 ,  アリール化 ,  交差カップリング反応 ,  エンタルピー ,  芳香族炭化水素
準シソーラス用語： C-H活性化 , 【Automatic Indexing@JST】

著者キーワード (6件)： ハロゲン化 ,  パラジウム ,  C-H活性化 ,  テトラジン ,  多環芳香族 ,  ビフェニル

分類 (2件)： 付加反応,脱離反応  (CF02030M) ,  芳香族単環ハロゲン化合物  (CF05030H)

物質索引 (1件)： ビフェニル

タイトルに関連する用語 (7件)： パラジウム ,  ハロゲン化 ,  置換 ,  多様性 ,  構築 ,  非対称 ,  ビフェニル