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J-GLOBAL ID：201902289592382513   整理番号：19A1288548

パランキン様Cu4Na4シルセスキオキサン合成(1,1-ビス(ジフェニルホスフィノ)メタンの酸化を経由する),構造および過酸化物によるアルカンまたはアルコール酸化における触媒活性【JST・京大機械翻訳】

Palanquin-Like Cu4Na4 Silsesquioxane Synthesis (via Oxidation of 1,1-bis(Diphenylphosphino)methane), Structure and Catalytic Activity in Alkane or Alcohol Oxidation with Peroxides

著者 (17件)： Kulakova Alena N. (Nesmeyanov Institute of Organoelement Compounds, Russian Academy of Sciences, ul. Vavilova, 28, Moscow 119991, Russia) ,  Kulakova Alena N. (People’s Friendship University of Russia, ul. Miklukho-Maklaya, dom 6, Moscow 117198, Russia) ,  Khrustalev Victor N. (People’s Friendship University of Russia, ul. Miklukho-Maklaya, dom 6, Moscow 117198, Russia) ,  Khrustalev Victor N. (National Research Center “Kurchatov Institute”, pl. Akad. Kurchatova, dom 1, Moscow 123182, Russia) ,  Zubavichus Yan V. (National Research Center “Kurchatov Institute”, pl. Akad. Kurchatova, dom 1, Moscow 123182, Russia) ,  Zubavichus Yan V. (Boreskov Institute of Catalysis SB RAS, prosp. Akad. Lavrentieva, dom 5, Novosibirsk 630090, Russia) ,  Shul’pina Lidia S. (Nesmeyanov Institute of Organoelement Compounds, Russian Academy of Sciences, ul. Vavilova, 28, Moscow 119991, Russia) ,  Shubina Elena S. (Nesmeyanov Institute of Organoelement Compounds, Russian Academy of Sciences, ul. Vavilova, 28, Moscow 119991, Russia) ,  Levitsky Mikhail M. (Nesmeyanov Institute of Organoelement Compounds, Russian Academy of Sciences, ul. Vavilova, 28, Moscow 119991, Russia) ,  Ikonnikov Nikolay S. (Nesmeyanov Institute of Organoelement Compounds, Russian Academy of Sciences, ul. Vavilova, 28, Moscow 119991, Russia) ,  Bilyachenko Alexey N. (Nesmeyanov Institute of Organoelement Compounds, Russian Academy of Sciences, ul. Vavilova, 28, Moscow 119991, Russia) ,  Bilyachenko Alexey N. (People’s Friendship University of Russia, ul. Miklukho-Maklaya, dom 6, Moscow 117198, Russia) ,  Kozlov Yuriy N. (Semenov Institute of Chemical Physics, Russian Academy of Sciences, ul. Kosygina, dom 4, Moscow 119991, Russia) ,  Kozlov Yuriy N. (Chair of Chemistry and Physics, Plekhanov Russian University of Economics, Stremyannyi pereulok, dom 36, Moscow 117997, Russia) ,  Shul’pin Georgiy B. (People’s Friendship University of Russia, ul. Miklukho-Maklaya, dom 6, Moscow 117198, Russia) ,  Shul’pin Georgiy B. (Semenov Institute of Chemical Physics, Russian Academy of Sciences, ul. Kosygina, dom 4, Moscow 119991, Russia) ,  Shul’pin Georgiy B. (Chair of Chemistry and Physics, Plekhanov Russian University of Economics, Stremyannyi pereulok, dom 36, Moscow 117997, Russia)
資料名： Catalysts (Web)  (Catalysts (Web))
巻： 9  号： 2  ページ： 154  発行年： 2019年 
JST資料番号： U7154A  ISSN： 2073-4344  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： スイス (CHE)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： 1,1-ビス(ジフェニルホスフィノ)メタン(dppm)存在下での銅-ナトリウムフェニルシルセスキオキサンの自己集合合成により,前例のないかご状生成物[(PhSiO1,5)6]2[CuO]4[NaO0.5]4[DPPMO2]21が得られた。錯体1の最も興味深い特徴は,ナトリウムイオンの付加的O-配位子として作用する2つの酸化dppm種の存在である。2つの環状フェニルシアノラート(PhSiO1,5)6配位子は,ケージの銅(II)含有層とサンドイッチ様式で配位する。1の構造をX線回折分析によって確立した。錯体1はアセトニトリル溶液中の過酸化水素又はtert-ブチルヒドロペルオキシドによるアルカン及びアルコールの酸化において非常に良好な触媒であることを示した。このように,シクロヘキサン(CyH)はシクロヘキシルヒドロペルオキシド(Cy00H)に変換され,それはPPh3により容易に還元され,出発シクロヘキサンに基づく26%(ターンオーバ数(TON)=240)の収率で安定なシクロヘキサノールを与えた。1-フェニルエタノールはtert-ブチルヒドロペルオキシドにより酸化され,ほぼ定量的な収率でアセトフェノンを与えた。正常及び分岐アルカンの酸化の選択性パラメータは,化合物(1)の作用下で過酸化水素H2O2及びtert-Bu00Hが基質のC-H結合を攻撃するラジカルHO及びtert-BuOを生成することを示した。Copyright 2019 The Author(s) All rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.【JST・京大機械翻訳】

シソーラス用語： ラジカル ,  *アルコール ,  錯体 ,  過酸化水素 ,  *触媒 ,  ターンオーバー数 ,  X線回折分析 ,  *酸化 ,  *触媒活性 ,  *アルカン ,  自己集合 ,  芳香族ケトン ,  脂環式アルコール ,  脂肪族化合物 ,  ヒドロポリオキシド ,  脂肪族ニトリル

著者キーワード (5件)： アルカン ,  過酸化水素 ,  銅錯体 ,  金属 ,  dppm酸化

分類 (4件)： 酵素一般  (EB09010D) ,  遺伝子操作  (EC02050B) ,  その他の触媒  (CB06123Z) ,  酵素の応用関連  (EB09100B)

物質索引 (4件)： アセトフェノン ,  シクロヘキサノール ,  tert-ブチルヒドロペルオキシド ,  アセトニトリル

引用文献 (64件)：

• Murugavel, R.; Voigt, A.; Walawalkar, M.G.; Roesky, H.W. Hetero- and Metallasiloxanes Derived from Silanediols, Disilanols, Silanetriols, and Trisilanols. Chem. Rev. 1996, 96, 2205-2236.
• Lorenz, V.; Fischer, A.; Gießmann, S.; Gilje, J.W.; Gun’ko, Y.; Jacob, K.; Edelmann, F.T. Disiloxanediolates and polyhedral metallasilsesquioxanes of the early transition metals and f-elements. Coord. Chem. Rev. 2000, 206-207, 321-368.
• Hanssen, R.W.J.M.; van Santen, R.A.; Abbenhuis, H.C.L. The dynamic status quo of polyhedral silsesquioxane coordination chemistry. Eur. J. Inorg. Chem. 2004, 675-683.
• Roesky, H.W.; Anantharaman, G.; Chandrasekhar, V.; Jancik, V.; Singh, S. Control of molecular topology and metal nuclearity in multimetallic assemblies: Designer metallosiloxanes derived from silanetriols. Chem. Eur. J. 2004, 10, 4106-4114.
• Lorenz, V.; Edelmann, F.T. Metallasilsesquioxanes. Adv. Organomet. Chem. 2005, 53, 101-153.

タイトルに関連する用語 (8件)： シルセスキオキサン ,  ビス ,  メタン ,  酸化 ,  過酸化物 ,  アルカン ,  アルコール酸化 ,  触媒活性