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J-GLOBAL ID：201902290768964817   整理番号：19A1888052

GaP(110)/溶液界面におけるヒドリド移動 ピリジンにより触媒されるCO2還元の機構的意味【JST・京大機械翻訳】

Hydride Transfer at the GaP(110)/Solution Interface: Mechanistic Implications for CO₂ Reduction Catalyzed by Pyridine

著者 (3件)： Lessio Martina (Department of Chemistry, Princeton University, New Jersey, United States) ,  Dieterich Johannes M. (Department of Mechanical and Aerospace Engineering, Princeton University, New Jersey, United States) ,  Carter Emily A. (School of Engineering and Applied Science, Princeton University, New Jersey, United States)
資料名： Journal of Physical Chemistry C  (Journal of Physical Chemistry C)
巻： 121  号： 32  ページ： 17321-17331  発行年： 2017年 
JST資料番号： W1877A  ISSN： 1932-7447  CODEN： JPCCCK  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： アメリカ合衆国 (USA)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： 表面水素化物(H-*s)は,p-GaP電極上でのピリジン触媒CO_2還元に対して提案された不均一機構の一つにおいて重要な役割を果たす。この機構において,H-*は,水性プロトン付加と同時に吸着ピリジン(Py*)に移動し,活性触媒吸着ジヒドロピリジン(DHP*)を形成し,次に水素化物をCO_2に移動させ,その還元をもたらす。本研究では,これらの仮定された水素化物移動の妥当性を試験し,H-*がp-GaP電極上のCO_2還元機構に関与するか否かを決定した。この目的のために,著者らは以前に開発されたクラスタモデルをハイブリッド密度汎関数理論と混合陰的明示的溶媒和アプローチを用いて,提案した機構に含まれる関連種の熱力学的水性を計算した。全体として,提案した不均一機構は計算した熱力学的水和性によって支持される。しかし,表面からのH-*移動に対する計算した反応と活性化エネルギーは,H-*が,DHP*の形成とH-*移動による直接CO_2還元の両方に対する高い反応速度障壁のために,p-GaP電極上のCO_2還元に関与しないことを明らかにした。したがって,その形成がH-*移動を必要としない中間体は,この系における活性触媒の役割を果たさなければならないと結論した。特に,著者らの計算した熱力学的水和性は,2電子還元とPy*のプロトン化により形成された最近提案された2-PyH-*中間体が,この系における活性触媒に対する妥当な候補であることを示唆した。Copyright 2019 American Chemical Society All rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.【JST・京大機械翻訳】

シソーラス用語： 水和 ,  中間体 ,  *触媒 ,  熱力学 ,  プロトン化 ,  活性化エネルギー ,  水素化物 ,  *リン化ガリウム ,  密度汎関数法 ,  溶媒和 ,  反応速度 ,  吸着 ,  *二酸化炭素 ,  *還元 ,  窒素複素環化合物

分類 (2件)： 電気化学反応  (CB07050F) ,  その他の触媒  (CB06123Z)

物質索引 (1件)： ピリジン

タイトルに関連する用語 (8件)： GAP ,  溶液界面 ,  ヒドリド移動 ,  ピリジン ,  触媒 ,  CO2 ,  還元 ,  意味