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J-GLOBAL ID:202002212038956959   整理番号:20A0281511

レブリン酸の酸化的切断における無水マレイン酸選択性の起源の理解【JST・京大機械翻訳】

Understanding the Origin of Maleic Anhydride Selectivity during the Oxidative Scission of Levulinic Acid
著者 (5件):
資料名:
巻: 10  号:ページ: 1555-1565  発行年: 2020年 
JST資料番号: W5035A  ISSN: 2155-5435  資料種別: 逐次刊行物 (A)
記事区分: 原著論文  発行国: アメリカ合衆国 (USA)  言語: 英語 (EN)
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バイオマス由来レブリン酸(LA)はグリーンプラットフォーム化学物質であり,著者らは以前にそれを無水マレイン酸(MA)に選択的に変換する酸化的切断経路を報告した。この反応は,レブリン酸中での末端(メチル)炭素の酸化的切断を必要とするので,非常に重要であるが,気相メチルケトン酸化は,内部(アルキル)結合切断に対して典型的に選択的である。この不一致の起源を調べるために,ケトン,ケト酸及びケト酸類似体の酸化的切断の間に観察された傾向を考察し,立体障害,α-炭素置換及び二次カルボン酸機能性の存在の影響を強調した。さらに,レブリン酸の酸化的切断時の選択性を仲介する,環状中間体,すなわち,Angelicaラクトンの役割を考察した。著者らの速度論的解析はFTIR分光法により支持され,酸化的切断の開始前に水素欠損表面中間体の形成を明らかにした。最後に,著者らは,GCMSとNMR分光法による短接触時間選択性分析を組み合わせて,レブリン酸とα-Angelicaラクトンの酸化的切断の間に形成される以前に明らかにされていない反応中間体-プロトアネミンを同定した。著者らは,β-Angelicaラクトンの容易な酸化的脱水素が,レブリン酸酸化の間のメチル開裂に対する高い選択性のための主要な駆動力であると結論した。プロトアネemはバイオベースの生産に良く適合する興味ある多機能性分子であり,過渡反応器操作期間中に55%から75%(低濃度ではある)の収率で合成できることを示した。Copyright 2020 American Chemical Society All rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.【JST・京大機械翻訳】
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分類 (2件):
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貴金属触媒  ,  その他の触媒 
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