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J-GLOBAL ID：202002220090723272   整理番号：20A0522197

低原子価14族(Si,Ge,Sn,Pb)触媒によるCO2の活性化とヒドロほう素化によるぎ酸誘導体の生成【JST・京大機械翻訳】

Formation of Formic Acid Derivatives through Activation and Hydroboration of CO₂ by Low-Valent Group 14 (Si, Ge, Sn, Pb) Catalysts

著者 (4件)： Villegas-Escobar Nery (Center for Computational Quantum Chemistry, University of Georgia, Georgia, United States) ,  Villegas-Escobar Nery (Laboratorio de Quimica Teorica Computacional (QTC), Facultad de Quimica, Pontificia Universidad Catolica de Chile, Chile) ,  Schaefer Henry F. III (Center for Computational Quantum Chemistry, University of Georgia, Georgia, United States) ,  Toro-Labbe Alejandro (Laboratorio de Quimica Teorica Computacional (QTC), Facultad de Quimica, Pontificia Universidad Catolica de Chile, Chile)
資料名： Journal of Physical Chemistry A  (Journal of Physical Chemistry A)
巻： 124  号： 6  ページ： 1121-1133  発行年： 2020年 
JST資料番号： C0334B  ISSN： 1089-5639  CODEN： JPCAFH  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： アメリカ合衆国 (USA)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： 低原子価主族元素の化学は過去10年間に多くの注目を集めてきた。これらの化学種は,触媒応用における遷移金属挙動を模倣することができ,材料コストの減少と毒性の減少により,関連している。本研究では,CO_2の水素化ホウ素化によるギ酸誘導体の生成のために,L1EH触媒(E=Si-(II), Ge-(II), Sn-(II),およびPb(II),Ar=2,6-iPr_2C_6H_3を用いて,L1=[ArNC-(Me)-CHC-(Me)-Nar]を研究した。ポテンシャルエネルギー面上の関連構造の詳細なキャラクタリゼーションにより,CO2の水素化ホウ素化のための異なる経路を合理化することができた。興味あることに,全触媒サイクルに対する活性化エネルギーに従って,CO_2の変換プロセスは,14グループに対してより有利になることが分かった。しかし,プロセスに対する効果的なエネルギー減少(CO2とHBピンの間の非触媒反応の参照として)は,ゲルマニウム類似体からのみ証明された。本研究で見出された反応性の傾向は,中心主族元素の変化の直接的結果であり,原子半径が増加するにつれて,E-H(CO2活性化段階でのL~1EH)とE-O(水素化段階での金属ホルマート)結合の増強された極性を可能にした。水素化ホウ素化段階で見られる反応中間体の過渡安定化を非共有相互作用指数(NCI)と対称性適応摂動理論(SAPT)により合理化した。この計算研究は,水素化金属化におけるグループ-14に基づく水素化物触媒における反応性傾向と,ギ酸中間体を形成するための後部ヒドロホウ素化を強調する。本研究は低原子価鉛化学における更なる実験研究を動機づけることを希望する。Copyright 2020 American Chemical Society All rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.【JST・京大機械翻訳】

シソーラス用語： *ヒドロホウ素化 ,  合理化 ,  ホウ素化 ,  相互作用 ,  活性化エネルギー ,  ポテンシャルエネルギー面 ,  遷移金属 ,  水素化物 ,  *ゲルマニウム ,  *鉛 ,  *原子価 ,  水素化 ,  *二酸化炭素 ,  化学種 ,  遷移金属触媒 ,  *触媒

分類 (5件)： 酸化,還元  (CF02060T) ,  光化学反応,ラジカル反応  (CF02090A) ,  無触媒気相反応  (CB06050Y) ,  付加反応,脱離反応  (CF02030M) ,  分子の電子構造  (BH05010Q)

タイトルに関連する用語 (11件)： 原子価 ,  Si ,  Ge ,  Sn ,  Pb ,  触媒 ,  CO2 ,  活性化 ,  ヒドロほう素化 ,  ぎ酸 ,  誘導体