抄録/ポイント：
抄録/ポイント
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カチオン性アレニリデン錯体trans-[Ru-{C=C=C-(Me)-R}-Cl-(dppe)_2]-OTf([1a-f]-OTf)のメチル置換基は,容易に脱プロトン化され,対応するアルケニルアセチリド錯体trans-[Ru-{C≡CC-(=CH_2)-R}-Cl-(dppe)_2](3;R=Me(a),Ph(b),cC_5H_10(c),4-MeS-C_6H_4(d),cC_4H_3S(e),cC_5H_4N(f))を与えることができた.。”。] (C=C=C=C=(=CH_2)-R}-Cl-(dppe)_2](3;R=Me(a),Ph(b),cC_5H_10(c),cC_5H_4N(f))。類似の化学も[Ru-{C=C=C-(Me)-Ph}-(dppe)-Cp*]-PF_6([2b]-PF_6)及び[Ru-{C=C=C-(Me)-(4-MeS-C_6H_4)}-(dppe)-Cp*]-PF_6([2b]-PF_6)から観察され,反応範囲を広げ,[Ru-{C≡CC-(=CH_2)-Ph}-(dppe)-Cp*](4b)及び[Ru-{C≡CC-(=CH_2)-(4-MeS-C_6H_4)}-(dppe)-Cp*](4d)を拡げるように選んだ[Ru-{C=C=C-(Me)-(4-MeS-C_6H_4)}-(dppe)-Cp*]-PF_6([2b]-PF_6),[Ru-{C_6H_4}-(dppe)-Cp*](4d)からも観測された。”Ru-{C=C=C=C-(Me)-Cp*]-PF_6([2b]-PF_6),[Ru-{C=C=C-(=CH_2)-(4-MeS-C_6H_4)}-(dppe)-Cp*](4d)。次に,3b,dおよび4bの求電子性トリリウム[CPh_3]+カチオンの[BF_4]-塩との反応は,遠隔ビニル炭素(C-(δ))への求電子試薬の付加によって形成した官能化アレニリデン錯体trans-[Ru-{C=C=C-(CH_2CPh_3)-R}-Cl-(dppe)_2]-BF_4([5b,d]-BF_4)および[Ru-{C=C=C-(CH_2CPh_3)-R}-(dppe)-Cp*]-BF_4([6b,d]-BF_4)を与えた。”Ru-C=C=C-(CH_2CPh_3)-R}-(dppe)-Cp*]-BF_4([6b,d]-BF_4)。trans-[Ru-{C=C=C-(CH_2CPh_3)-Me}-Cl-(dppe)_2]-BF_4([5a]-BF_4)は3aと[CPh_3]-BF_4の反応からうまく精製できなかったが,粗生成物の脱プロトンはZaitsevビニル生成物trans-[Ru-{C≡CC-(=CHCPh_3)-Me}-Cl-(dppe)_2](7a)を良好な収率で与えた。トロピリウム塩[C_7H_7]-BF_4との3b,dおよび4bの反応から生成した初期シクロヘプタトリエニル付加物は,空気への曝露によりクロロホルム溶液中で環-収縮過程を受け,スチレン様生成物trans-[Ru-{C=C=C-(R)-C-(H)=CHPh}-Cl-(dppe)_2]-BF_4([10b,d]-BF_4)および[Ru-{C=C=C-(R)-C-(H)=CHPh}-(dppe)-Cp*]-BF_4([11b,d]-BF_4)を,三重項酸素によって媒介されるラジカル機構であると信じられて,そのために,[Ru-{C=C-(R)-C-(H)=CHPh}-(dppe)-Cp*]-BF_4([11b,d]-BF_4)を与えた。Copyright 2020 American Chemical Society All rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.【JST・京大機械翻訳】
