有機合成における四配位平面コバルト触媒の最近の進歩【JST・京大機械翻訳】

Michiyuki Takuya; Komeyama Kimihiro

文献

J-GLOBAL ID：202002232407348038 整理番号：20A0675086

有機合成における四配位平面コバルト触媒の最近の進歩【JST・京大機械翻訳】

Recent Advances in Four-Coordinated Planar Cobalt Catalysis in Organic Synthesis

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資料名：
巻： 9 号： 3 ページ： 343-358 発行年： 2020年
JST資料番号： W2500A ISSN： 2193-5807 資料種別：逐次刊行物 (A)
記事区分：文献レビュー発行国：アメリカ合衆国 (USA) 言語：英語 (EN)

遷移金属触媒有機変換の分野において,四配位平面コバルト錯体は,それらの低コスト,地球上の豊富さ,およびコバルトの三つの酸化状態に基づく独特の触媒活性のために,研究の活性領域を代表する。これらの錯体は,配位子場理論によると,Co(II)金属ラジカル,Co(III)水素化物,Co(I)塩基,Co(I)求核試薬のような種々の反応中間体として振舞うことができる。例えば,平面Co(II)種はd~7電子配置を有し,金属ラジカル触媒として作用し,ジアゾ及びアジド化合物と反応して,それぞれ,Co(III)カルベン-ラジカル及びCo(III)ニトレン-ラジカルのような反応中間体を形成した。これらの中間体はアルケン及びC(sp3)-H結合官能化の効率的なシクロプロパン化及びアジリジン化を可能にした。さらに,平面配位子のアミド基とCo(III)カルベン-ラジカル上の炭素ラジカルの極性置換基間の水素結合相互作用はロバストなキラル空洞を生成するだけでなく,Co(III)カルベンラジカルの安定化と遷移状態にも寄与し,結果として反応効率の劇的な改善をもたらす。Co(III)-水素化物はアルケンの水素化コバルト化に続くCo-C結合のホモリシス開裂による炭素ラジカルの生成のための有用な方法を提供する。炭素ラジカル形成は種々の水素化官能化とアルケン異性化に関与する。d~8平面Co(I)錯体は,それらが最高被占分子軌道(HOMO)として電子的に充填されたd_z2軌道を有するので,塩基として作用する。この塩基性度は,化学量論量の酸化剤なしで種々の芳香族C-H官能化を可能にした。対照的に,同じ平面Co(I)は優れた求核触媒としても作用し,エポキシドや有機(擬)ハロゲン化物などの炭素求電子試薬と反応して対応するアルキル-Co(III)種を生成する。生成したアルキル-Co(III)は炭素ラジカルに変換され,他の遷移金属触媒とのトランスアルキル化反応を受ける。この戦略は,炭素求電子試薬による有機変換のための新しい方法を提供する。このミニレビューは,4配位平面コバルト触媒有機変換の分野における最近の発展をカバーし,それらの触媒活性と酸化状態の間の関係に特に注意を払った。反応は,平面Co(II)錯体,Co(III)水素化物,およびCo(I)錯体を含むものに分類され,代表的な例と洞察力のある機構論的議論がある。Copyright 2020 Wiley Publishing Japan K.K. All rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.【JST・京大機械翻訳】

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コバルトとニッケルの錯体

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