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J-GLOBAL ID：202002233593504114   整理番号：20A2567448

POCOPピンサー配位子プラットフォーム上のコバルトによるシラン活性化【JST・京大機械翻訳】

Silane Activation with Cobalt on the POCOP Pincer Ligand Platform

著者 (3件)： Li Yingze (Department of Chemistry, University of Cincinnati, Ohio, United States) ,  Krause Jeanette A. (Department of Chemistry, University of Cincinnati, Ohio, United States) ,  Guan Hairong (Department of Chemistry, University of Cincinnati, Ohio, United States)
資料名： Organometallics  (Organometallics)
巻： 39  号： 20  ページ： 3721-3730  発行年： 2020年 
JST資料番号： E0965A  ISSN： 0276-7333  CODEN： ORGND7  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： アメリカ合衆国 (USA)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： HCo-(PMe_3)_4とのピンサー配位子のC-H結合活性化により,コバルトPOCOPピンサー錯体,π*P,κC,κP-2,6-(iPr_2PO)_2C_6H_3}-Co-(PMe_3)_2(1)およびπ*P,κC,κP-2,6-(iPr_2PO)_2-4-NMe_2-C_6H_2}-Co-(PMe_3)_2(2)を合成した。PhSiH_3,Ph_2SiH_2,および(EtO)_3SiHのようなシランは,可逆的に,これらのCo-(I)錯体とSi-H酸化的付加を受けることができる。シラン活性化生成物の1つ,すなわち,ΔΨP,κC,κP-2,6-(iPr_2PO)_2C_6H_3}-Co-(H)-(SiH_2Ph)-(PMe_3)(3)を単離し,蒸発によりPhSiH_3を除去して,ΔπP,κC,κP-2,6-(iPr_2PO)_2C_6H_3}-Co-(PMe_3)(4)を生成した。加熱下で,PhSiH_3の3への再分布が起こり,結果として,ΔΨP,κC,κP-2,6-(iPr_2PO)_2C_6H_3}-Co-(H)-(SiH_3)-(PMe_3)(5)およびPh_2SiH_2が生成した。錯体1~3は,種々の官能基を有するアルデヒドのヒドロシリル化のための触媒として確立された。反応機構研究によれば,シリル水素化物化学種は触媒サイクルに存在し,一方,ビス-(トリメチルホスフィン)種は触媒サイクル外で存在した。PMe_3の解離は,触媒サイクルのターンオーバー律速段階であるシリルヒドリド種へのアルデヒド挿入の前に必要とされる。その結果,3は1つのPMe_3配位子のみの存在によりヒドロシリル化反応を触媒するのに1を凌駕する。1~4の構造をX線結晶学によって研究した。Copyright 2020 American Chemical Society All rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.【JST・京大機械翻訳】

シソーラス用語： *コバルト ,  *シラン ,  アルデヒド ,  水素化物 ,  律速 ,  反応機構 ,  ターンオーバー ,  ヒドロシリル化 ,  再分布 ,  化学種 ,  X線結晶学 ,  官能基 ,  酸化的付加 ,  *ハサミ型配位子
準シソーラス用語： 触媒サイクル , 【Automatic Indexing@JST】

分類 (3件)： 有機けい素化合物  (CF08030C) ,  コバルトとニッケルの錯体  (CE01092Y) ,  白金族元素の錯体  (CE01100E)

タイトルに関連する用語 (5件)： ピンサー配位子 ,  プラットフォーム ,  コバルト ,  シラン ,  活性化