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J-GLOBAL ID：202002236534504759   整理番号：20A0057648

非対称Pacman二核コバルト(II)ポルフィリン-ポルフィリンDyadによる著しく改善された電極触媒酸素還元【JST・京大機械翻訳】

Significantly improved electrocatalytic oxygen reduction by an asymmetrical Pacman dinuclear cobalt(ii) porphyrin-porphyrin dyad

著者 (8件)： Liu Yanju (Key Laboratory of Applied Surface and Colloid Chemistry, Ministry of Education, School of Chemistry and Chemical Engineering, Shaanxi Normal University, Xi’an 710119, China. [e-mail]) ,  Zhou Guojun ,  Zhang Zongyao ,  Lei Haitao ,  Yao Zhen ,  Li Jianfeng ,  Lin Jun ,  Cao Rui
資料名： Chemical Science (Web)  (Chemical Science (Web))
巻： 11  号： 1  ページ： 87-96  発行年： 2020年 
JST資料番号： U7042A  ISSN： 2041-6539  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： イギリス (GBR)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： ベンゼンリンカーの二つのメソ位に固定されたPacman二核Co2トリフェニレポルフィリン-トリ(ペンタフルオロフェニル)ポルフィリン1及び二核Co2ビス-トリ(ペンタフルオロフェニル)ポルフィリン2を合成し,酸素還元反応(ORR)のための電極触媒として試験した。両方の二核Coビスポルフィリンは,O_2の水への四電子電極触媒還元のために,対応する単核CoIIテトラ(ペンタフルオロフェニル)ポルフィリン3およびCoIIテトラフェニルポルフィリン4よりも効率的で選択的であった。2つの二核CoビポルフィリンのORR選択性は互いに類似していたが,1はより大きな触媒ORR電流とより低い過電圧の点で2より優れていた。電気化学的研究は,Co-TPP(TPP=トリフェニルポルフィリン)サイトのCo~III/Co~II還元が440mVによるCo-TPFP(TPFP=トリ(ペンタフルオロフェニル)ポルフィリン)サイトのそれより良いことを示した。この違いは,ORRにおけるそれらの異なる役割を示した。CO2-TPPはO2結合と還元部位であり,電極上のCo2-TPPの酸化により生成されるCo3-TPPは,O2結合と活性化を支援するLewis酸として機能する可能性がある。正に帯電したCoIII-TPPは負に帯電したO_2付加ユニットと空間電荷相互作用を有し,ORRの活性化エネルギー障壁を減少させる。Co-TPPのこの効果は,O_2の生物学的還元を触媒する金属酵素チトクロームcオキシダーゼ(CcO)のCu_B部位のそれと密接に類似している。本研究は,非対称二核金属触媒の珍しい例を示し,高選択性でO_2の4e還元を触媒し,活性を著しく改善した。Copyright 2020 Royal Society of Chemistry All rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.【JST・京大機械翻訳】

シソーラス用語： チトクロームcオキシダーゼ ,  二酸化炭素 ,  活性化エネルギー ,  電流 ,  *非対称性 ,  Lewis酸 ,  過電圧 ,  *触媒 ,  金属触媒 ,  空間電荷 ,  金属酵素 ,  電気化学 ,  *電極触媒 ,  相互作用
準シソーラス用語： *酸素還元 , 【Automatic Indexing@JST】

分類 (1件)： 電気化学反応  (CB07050F)

タイトルに関連する用語 (6件)： 非対称 ,  核 ,  コバルト ,  ポルフィリン ,  電極触媒 ,  酸素還元