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J-GLOBAL ID：202002245415390687   整理番号：20A1415442

触媒選択的オレフィン三量化の前駆体としてのトリアザシクロヘキサンクロムトリフラート錯体および質量分析による研究【JST・京大機械翻訳】

Triazacyclohexane chromium triflate complexes as precursors for the catalytic selective olefin trimerisation and its investigation by mass spectrometry

著者 (8件)： Kohn Randolf D. (Department of Chemistry, University of Bath, Claverton Down, Bath BA2 7AY, UK) ,  Coxon Alexander G.N. (Department of Chemistry, University of Bath, Claverton Down, Bath BA2 7AY, UK) ,  Chunawat Samaphon (Department of Chemistry, University of Bath, Claverton Down, Bath BA2 7AY, UK) ,  Heron Callum (Centre for Sustainable Chemical Technologies, University of Bath, Claverton Down, Bath BA2 7AY, UK) ,  Mihan Shahram (LyondellBasell, Basell Polyolefine GmbH, Industriepark Hochst, 65929 Frankfurt am Main, Germany) ,  Lyall Catherine L. (Materials and Chemical Characterisation Facility (MC2), University of Bath, Claverton Down, Bath BA2 7AY, UK) ,  Reeksting Shaun B. (Materials and Chemical Characterisation Facility (MC2), University of Bath, Claverton Down, Bath BA2 7AY, UK) ,  Kociok-Kohn Gabriele (Materials and Chemical Characterisation Facility (MC2), University of Bath, Claverton Down, Bath BA2 7AY, UK)
資料名： Polyhedron  (Polyhedron)
巻： 185  ページ： Null  発行年： 2020年 
JST資料番号： C0301B  ISSN： 0277-5387  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： オランダ (NLD)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： 線形α-オレフィン三量体化前触媒の新規なセットを提示した。R_3TACCr(OTf)_3(R_3TAC=1,3,5-トリアルキル-1,3,5-トリアザシクロヘキサン)錯体)は,10当量のトリアルキルアルミニウムで容易な活性化後に活性系を生成する。異性化は,反応条件の最適化によって最小化されたが,π-アリル錯体機構を介して起こると提案された多くのケースで観察された。プレ触媒は,純粋なTfOH中でR_3TACCrCl_3から,または,Cr(OTf)_3またはより良いCr(OTf)_3(THF)_3へのR_3TACの付加によって合成でき,その合成および構造をここに示した。この高度に定義された系の使用は,AlMe_3による活性化の副生成物としての2-メチル-1-ヘキセンの同定を可能にし,提案した金属環状機構と一致した。三量体生成物の異性体分布はR_3TACCrCl_3/MAO活性化系と類似し,配位子置換基Rに主に依存した。活性化触媒のオルト-ジフルオロベンゼン溶液のESI質量分析を種々の反応段階で分析した。金属環状機構によって予測されるカチオン性クロム化学種に対して期待されるものと一致する一連の信号を観測した。特に,[R_3TACCrMe_2]+はAlMe_3によるアルキル化直後に生成し,一方,[R_3TACCr(オレフィン)_n]+(n=0,1,2,3,4,およびオレフィン=1-ヘキセンまたは1-オクテン)は1-ヘキセンの添加後に生成した。検出された四量体の不在と[R_3TACCr(オレフィン)_4]+の観測は,メタラシクロヘプタン-オレフィン錯体が挿入よりもβ-H引抜を導く可能性があり,[R_3TACCr(オレフィン)_1]+の生成を回避するのに必要であり,これは非常に少量だけで観察され,安定性が低いことを示す。アレーン溶媒によるクロム(I)錯体[R_3TACCr(アレーン)]+も観察され,それらの信号強度はo-C_6H_4F_2<シメン<ベンゼン<PhF,トルエン<p-キシレンの相対的安定性を示す。Copyright 2020 Elsevier B.V., Amsterdam. All rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.【JST・京大機械翻訳】

シソーラス用語： 最適化 ,  *クロム ,  異性化 ,  芳香族炭化水素 ,  アルキル化 ,  カチオン ,  *三量化 ,  オレフィン錯体 ,  *前駆体 ,  異性体 ,  三量体 ,  化学種 ,  エレクトロスプレイイオン化質量分析
準シソーラス用語： 反応条件 , 【Automatic Indexing@JST】

著者キーワード (5件)： 触媒反応 ,  配位化学 ,  選択的オレフィン三量化 ,  クロム ,  エレクトロスプレイ質量分析

分類 (2件)： 遷移金属元素(鉄族元素を除く)の錯体の結晶構造  (BK09030X) ,  第4族,第5族元素の錯体  (CE01070U)

物質索引 (1件)： 1-ヘキセン

タイトルに関連する用語 (6件)： 触媒 ,  オレフィン ,  前駆体 ,  錯体 ,  質量分析 ,  研究