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J-GLOBAL ID：202002249027916484   整理番号：20A1682245

p-R-substituents,[Cu(R-サレン)]n+(R=MeO,MeS;n=1,2)を有するCu(II)-salen錯体の1電子および2電子酸化種によるベンジルアルコール酸化機構【JST・京大機械翻訳】

Benzyl alcohol oxidation mechanisms by one- and two-electron oxidized species of Cu(II)-salen complexes with para-R-substituents, [Cu(R-salen)] ^{n +} (R = MeO, MeS; n = 1, 2)

著者 (6件)： Takeyama Tomoyuki (Department of Chemistry, Konan University, Higashinada-ku, Kobe 658-8501, Japan) ,  Kobayashi Misato (Department of Chemistry, Konan University, Higashinada-ku, Kobe 658-8501, Japan) ,  Kikuchi Misa (College of Science, Ibaraki University, Bunkyo, Mito 310-8512, Japan) ,  Ogura Takashi (Graduate School of Life Science, University of Hyogo, Kamigori, Hyogo 678-1297, Japan) ,  Shimazaki Yuichi (College of Science, Ibaraki University, Bunkyo, Mito 310-8512, Japan) ,  Iwatsuki Satoshi (Department of Chemistry, Konan University, Higashinada-ku, Kobe 658-8501, Japan)
資料名： Inorganica Chimica Acta  (Inorganica Chimica Acta)
巻： 511  ページ： Null  発行年： 2020年 
JST資料番号： D0620A  ISSN： 0020-1693  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： オランダ (NLD)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： 銅錯体濃度(C_BnOH≫C_Cu)と比較して,p-置換フェノラート部分,[Cu(R-サレン)]n+(H_2R-salen=N,N′-ビス(3-tert-ブチル-5-R-サリチリデン)エチレンジアミン;R=メトキシ(MeO),メチルチオ(MeS)基,n=1,2)を有する1および2電子酸化銅(II)-サレン錯体によるベンジルアルコール酸化を,基質の大きな過剰の条件下で速度論的に調べた。1および2電子酸化錯体[Cu(R-サレン)]n+(n=1および2)は,錯体:基質=2:1および1:1の化学量論において,ベンズアルデヒドおよびCu(R-サレン)化学種を生成するR-基に関係なく,ベンジルアルコールを酸化する[Cu(R-サレン)]n+(n=1および2)を酸化した。1電子酸化錯体[Cu(R-サレン)]+によるベンジルアルコール酸化の速度論的分析は,R-基に依存して著しく異なる動力学を明らかにした:1段階擬2次速度論はR=MeOに割り当てられ,一方,2段階擬1次速度論はR=MeSに適していた。2電子酸化錯体[Cu(R-サレン)]2+による反応速度は,それぞれR=MeOとMeSの2段階と3段階一次過程に割り当てられ,第一段階は錯体:基質1:1と1:2反応の平行経路から成り,R基に関係なく一電子酸化錯体中間体を生成する。しかし,次の段階はR群に依存して異なった。速度論的同位体効果(KIE)測定の結果と関連づけて,反応機構を考察し,提案した。Copyright 2020 Elsevier B.V., Amsterdam. All rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.【JST・京大機械翻訳】

シソーラス用語： *酸化 ,  反応速度 ,  ラジカル ,  *銅 ,  銅錯体 ,  基質 ,  化学量論 ,  反応機構 ,  化学種 ,  中間体 ,  アルコール ,  芳香族化合物 ,  芳香族アルデヒド
準シソーラス用語： サレン錯体 ,  *アルコール酸化 , 【Automatic Indexing@JST】

著者キーワード (6件)： 銅 ,  サレン型錯体 ,  フェノキシルラジカル ,  速度論 ,  機構 ,  一次アルコール酸化

分類 (2件)： 遷移金属元素(鉄族元素を除く)の錯体の結晶構造  (BK09030X) ,  白金族元素の錯体  (CE01100E)

物質索引 (3件)： サレン ,  ベンジルアルコール ,  ベンズアルデヒド

タイトルに関連する用語 (8件)： Cu ,  サレン ,  MES ,  錯体 ,  電子 ,  酸化 ,  ベンジルアルコール ,  酸化機構