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J-GLOBAL ID：202002253182062876   整理番号：20A0076780

ベンズアジリンのケテンイミンへの転位における配座異性体特異的重原子トンネリング【JST・京大機械翻訳】

Conformer-Specific Heavy-Atom Tunneling in the Rearrangement of Benzazirines to Ketenimines

著者 (7件)： Schleif Tim (Lehrstuhl fuer Organische Chemie II, Ruhr-Universitaet Bochum, Germany) ,  Mieres-Perez Joel (Lehrstuhl fuer Organische Chemie II, Ruhr-Universitaet Bochum, Germany) ,  Henkel Stefan (Lehrstuhl fuer Organische Chemie II, Ruhr-Universitaet Bochum, Germany) ,  Mendez-Vega Enrique (Lehrstuhl fuer Organische Chemie II, Ruhr-Universitaet Bochum, Germany) ,  Inui Hiroshi (Department of Chemistry, School of Science, Kitasato University, Kanagawa, Japan) ,  McMahon Robert J. (Department of Chemistry, University of Wisconsin-Madison, Wisconsin, United States) ,  Sander Wolfram (Lehrstuhl fuer Organische Chemie II, Ruhr-Universitaet Bochum, Germany)
資料名： Journal of Organic Chemistry  (Journal of Organic Chemistry)
巻： 84  号： 24  ページ： 16013-16018  発行年： 2019年 
JST資料番号： C0328A  ISSN： 0022-3263  CODEN： JOCEAH  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： アメリカ合衆国 (USA)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： 5-メトキシ-2H-ベンゾアジリンを,低温でアルゴンマトリックス中で単離した,対応するフェニルアジドの照射により調製した。それは,4.9kcal/molの計算された活性化障壁(B3LYP/6-311++G-(d,p))にもかかわらず,T<30Kで暗所における対応するケテンイミンへの環拡大を受ける。この転位は10~4s-1のオーダーの速度定数で進行するので,浅い温度依存性のみを示し,結果を重原子トンネリングの観点から解釈した。最初の光分解から生じる4種の異性体ベンゾアジリン類のうち,1種のみが再配列することが観察された。この配座異性体特異性は,それらのそれぞれの活性化障壁の高さと幅の差により検出されるのが速すぎるか遅すぎるかの他の潜在的に観察可能な再配列によって説明される。Copyright 2020 American Chemical Society All rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.【JST・京大機械翻訳】

シソーラス用語： 環拡大反応 ,  光分解 ,  低温 ,  *トンネル効果 ,  *異性体 ,  温度依存性 ,  アジド ,  フェニル基 ,  速度定数
準シソーラス用語： 特異性 ,  再配列 ,  暗所 ,  活性化障壁 ,  *配座異性体 , 【Automatic Indexing@JST】

分類 (1件)： 環化反応,開環反応  (CF02050I)

物質索引 (1件)： ケテンイミン

タイトルに関連する用語 (5件)： ケテンイミン ,  転位 ,  配座異性体 ,  原子 ,  トンネリング