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J-GLOBAL ID:202002263972576298   整理番号:20A2469265

トレハロースガラスマトリックス中に埋め込まれた光化学系Iのラジカル対における酸化一次ドナーP700+→δおよび還元フィロキノン受容体A_1-→γのスピン-格子緩和速度およびESEEM周波数に及ぼす鉄-硫黄クラスタの影響【JST・京大機械翻訳】

Impact of Iron-Sulfur Clusters on the Spin-Lattice Relaxation Rate and ESEEM Frequency of the Oxidized Primary Donor P700+・ and Reduced Phylloquinone Acceptor A1-・ in Radical Pairs in Photosystem I Embedded in Trehalose Glassy Matrix
著者 (6件):
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巻: 51  号: 9-10  ページ: 909-924  発行年: 2020年 
JST資料番号: W0505A  ISSN: 0937-9347  CODEN: APMREI  資料種別: 逐次刊行物 (A)
記事区分: 原著論文  発行国: ドイツ (DEU)  言語: 英語 (EN)
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トレハロースガラスマトリックスに埋め込まれた鉄-硫黄4Fe-4SクラスターF_A/F_B(F_X-コア複合体)を持つ外因性PsaCサブユニットを枯渇させた光化学系I(PS I)錯体上の2つの温度でESEEM測定を行った。トレハロースマトリックス中のF_Xコア錯体で得られたESEEM変調周波数は150Kと290Kで類似していた。それらは,酸化一次ドナーP_700・+と還元フィロキノンアクセプタA_1-の間の距離ΔΨ25Åに対応する。この距離は,PS Iレドックス補因子のB-分岐におけるP_700+とA_1B・-の間の優先電荷分離経路に対応し,一方,乾燥トレハロースマトリックスに埋め込まれた無傷PS I錯体(外因性PsaCサブユニットを含む)の距離が,対称A-分岐(Appl Magn Reson 49:1011,2018)におけるP_700+A_1A-電荷分離ラジカル対の形成に典型的な,ΔΨ26Åであった。乾燥トレハロースマトリックスに埋め込まれたF_X-コア複合体で観察されたレドックス補因子のAからB分枝への電子移動の再方向は,A_1A及びA_1B部位におけるフィロキノン分子周辺の蛋白質ドメイン剛性/柔軟性の変化により合理化され,補因子の対称分枝におけるP_700とA_1間の電子移動の熱力学に影響する。150Kと290Kでのトレハロースマトリックス中のF_X-コア錯体で測定した同様の変調周波数のこの知見は,無傷のPS Iに対して以前に得られた結果と反対であり,ESEEM変調周波数の値は,試料を極低温から室温まで加熱すると顕著に低下した(Appl Magn Reson 49:1011,2018)。無傷のPS I錯体とのF_X-コア錯体の比較は,4Fe-4SクラスタがA_1-サイトにおけるフィロキノン上の不対電子スピンのスピン-格子緩和を促進することを示唆する。結果は,Le Chatelier-Braun原理に基づくマトリックスによる蛋白質の水素結合ネットワークの剛性変化によるPS Iの機能に及ぼすトレハロースマトリックスの凍結保護効果の分子モデルを支持する付加的議論として役立つ。この熱力学原理に従って,剛性と柔軟性の両方における変化を補償して,機能性蛋白質複合体内で典型的である剛性と柔軟性のグローバルバランスを回復させる新しい熱力学平衡を確立した。Copyright Springer-Verlag GmbH Austria, part of Springer Nature 2020 Translated from English into Japanese by JST.【JST・京大機械翻訳】
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