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J-GLOBAL ID：202002276929341724   整理番号：20A0870488

2-アリール-1,3-ジメチルベンゾイミダゾリンと空気を用いて促進されたα-ブロモカルボニル化合物の立体的に制御されたα-酸素化【JST・京大機械翻訳】

Sterically Regulated α-Oxygenation of α-Bromocarbonyl Compounds Promoted Using 2-Aryl-1,3-dimethylbenzimidazolines and Air

著者 (8件)： Hasegawa Eietsu (Department of Chemistry, Faculty of Science, Niigata University, Japan) ,  Yoshioka Naoki (Department of Chemistry, Faculty of Science, Niigata University, Japan) ,  Tanaka Tsukasa (Department of Chemistry, Faculty of Science, Niigata University, Japan) ,  Nakaminato Taisei (Department of Chemistry, Faculty of Science, Niigata University, Japan) ,  Oomori Kazuki (Department of Chemistry, Faculty of Science, Niigata University, Japan) ,  Ikoma Tadaaki (Department of Chemistry, Faculty of Science, Niigata University, Japan) ,  Iwamoto Hajime (Department of Chemistry, Faculty of Science, Niigata University, Japan) ,  Wakamatsu Kan (Department of Chemistry, Faculty of Science, Okayama University of Science, Japan)
資料名： ACS Omega  (ACS Omega)
巻： 5  号： 13  ページ： 7651-7665  発行年： 2020年 
JST資料番号： W5044A  ISSN： 2470-1343  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： アメリカ合衆国 (USA)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： α-ブロモ-α,α-ジアルキル-置換カルボニル化合物のそれらの対応するα-ヒドロキシ類似体への変換のための脱臭素化酸素化プロトコルを開発した。例えば,空気雰囲気下,室温でα-ブロモイソボロフェノンと2-アリール-1,3-ジメチルベンゾイミダゾリン(BIH-Ar)の溶液を撹拌すると,α-ヒドロペルオキシイソブチロフェノンが効率的に生成した。これはMe_2S還元を用いてα-ヒドロキシイソブチロフェノンに変換できた。対照的に,同じ条件下でのα-ブロモアセトフェノンの反応はα-水素化生成物アセトフェノンを生成した。BIH-Arからα-ブロモケトン基質への解離性電子移動により生成されたα-ケトアルキル及びベンズイミダゾリルラジカル(BI-Ar)は,酸化及び還元過程における重要な中間体として機能する。水素化から酸素化への劇的スイッチはα-アルキル置換基の立体効果に起因し,立体的に密集したBIH-Arからα-ケト-アルキルラジカルへの水素原子引き抜きが遅くなり,分子状酸素との優先的反応を可能にした。これらの過程におけるα-ケト-アルキルラジカルおよびBI-Ar中間体の生成,およびそれらの立体的に支配された水素原子移動反応はDFT計算から生じる結果によって支持される。さらに,電子スピン共鳴研究により,分子状酸素の存在下でのフェニルベンゾイミダゾール(BIH-Ph)の可視光照射が,ベンズイミダゾリルラジカル(BI-Ph)を生成することを示した。α-ブロモイソボロフェノンとBIH-Phの反応へのチオフェノールの添加は,高濃度の分子状酸素が存在しても,α-フェニルチオール化イソボロフェノンを主に生成した。さらに,開発したプロトコルを他のα-ブロモ-α,α-ジアルキル化カルボニル化合物に適用した。Copyright 2020 American Chemical Society All rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.【JST・京大機械翻訳】

シソーラス用語： 中間体 ,  電子移動 ,  *水素化 ,  立体効果 ,  密度汎関数法 ,  基質 ,  ESR【磁気共鳴】 ,  類似物質 ,  脱臭素
準シソーラス用語： チオール化 ,  可視光照射 ,  移動反応 ,  分子状酸素 ,  水素原子 , 【Automatic Indexing@JST】

分類 (1件)： 付加反応,脱離反応  (CF02030M)

物質索引 (1件)： α-ブロモアセトフェノン

タイトルに関連する用語 (3件)： 促進 ,  立体 ,  酸素化