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J-GLOBAL ID：202002278993612925   整理番号：20A0789190

ヘムおよび6配位FEP(IM)-HS-ポルフィリン錯体へのH_2S結合のスピン交差反応の詳細な解析【JST・京大機械翻訳】

A detailed analysis of the spin-crossover reaction of H₂S binding to heme and the six-coordinated FeP(Im)-HS^- porphyrin complex

著者 (5件)： Ostojic B.D. (Center of Excellence in Environmental Chemistry and Engineering, Institute for Chemistry, Technology and Metallurgy, University of Belgrade, Njegoseva 12, Belgrade 11000, Serbia) ,  Schwerdtfeger P. (Centre for Theoretical Chemistry and Physics (CTCP), The New Zealand Institute for Advanced Study (NZIAS), Massey University Auckland, Private Bag 102904, North Shore City, 0745 Auckland, New Zealand) ,  Nakayama A. (Department of Chemical System Engineering, Graduate School of Engineering, The University of Tokyo, Tokyo 113-8656, Japan) ,  Hasegawa J. (Institute for Catalysis, Hokkaido University, Sapporo 001-0021, Japan) ,  Dordevic D.S. (Center of Excellence in Environmental Chemistry and Engineering, Institute for Chemistry, Technology and Metallurgy, University of Belgrade, Njegoseva 12, Belgrade 11000, Serbia)
資料名： Journal of Inorganic Biochemistry  (Journal of Inorganic Biochemistry)
巻： 206  ページ： Null  発行年： 2020年 
JST資料番号： D0908A  ISSN： 0162-0134  CODEN： JIBID  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： オランダ (NLD)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： 相互系交差によるイミダゾール(Im)配位子との鉄ポルフィリン(FeP)へのH_2S結合のポテンシャルエネルギー面を密度汎関数理論を用いて調べた。Fe(II)P(Im)-H_2S錯体に対する四重項状態と三重項状態(MEISCP_TQ)間の最小エネルギー相互系交差点(MEISCP)は,3.39ÅのFe-S距離に位置し,四重項状態最小値以上の1.1kcal/molであった。三重項から一重項状態への変化が起こる第二のスピン交差点は,2.79Åの非常に短いFe-S距離で生じ,MEISCP_STは三重項状態最小値以上で3.7kcal/molに位置した。Fe-S反応に沿った化学結合の性質を基底状態一重項から分離種への経路に沿った四重項状態へと配位させた。振動モードの検査により,四重項と三重項状態極小の周りの三重項-四重項遷移への最大寄与はポルフィリン環のピロール単位の対称的収縮から生じ,関連する反応座標が系間交差において主要な役割を果たすことを示した。3つの異なるスピン多重度(M=1,3,5)に対応するFe(II)P(Im)-HS-錯体の完全に最適化された構造は,曲がったFe-H-S立体配座によって特徴付けられる。四重項状態におけるFe(II)P(Im)への硫化水素アニオンの結合は,窒素ポルフィリン(N_pyr)面からのFe原子の0.2Å変位を誘起する。Fe(II)P(Im)-HSの基底状態の完全に最適化された構造は,対応するヘムモデルに対する実験データと良く一致した。Copyright 2020 Elsevier B.V., Amsterdam. All rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.【JST・京大機械翻訳】

シソーラス用語： 基底状態 ,  最適化 ,  対称性 ,  立体配座 ,  鉄 ,  一重項 ,  アニオン ,  ポテンシャルエネルギー面 ,  密度汎関数法 ,  四重項 ,  *ポルフィリン錯体 ,  窒素複素環化合物 ,  大環状化合物 ,  架橋化合物
準シソーラス用語： *スピンクロスオーバー , 【Automatic Indexing@JST】

著者キーワード (6件)： ヘム ,  イミダゾール ,  H_2S結合 ,  ヒドロスルフィドモノアニオン ,  電子状態 ,  最小エネルギー項間交差点

分類 (2件)： 鉄の錯体  (CE01091H) ,  分子の電子構造  (BH05010Q)

物質索引 (3件)： イミダゾール ,  ピロール ,  ポルフィリン

タイトルに関連する用語 (8件)： ヘム ,  FEP ,  IM ,  Hs ,  ポルフィリン錯体 ,  スピン ,  交差反応 ,  解析