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J-GLOBAL ID:202002282381541299   整理番号:20A1258594

オスミウムおよびルテニウムのキレート化ビス-およびトリス(イミンオキソレン)錯体における高共有結合性金属-配位子π結合【JST・京大機械翻訳】

Highly covalent metal-ligand π bonding in chelated bis- and tris(iminoxolene) complexes of osmium and ruthenium
著者 (2件):
資料名:
巻: 49  号: 21  ページ: 7015-7027  発行年: 2020年 
JST資料番号: A0270A  ISSN: 1477-9226  CODEN: DTARAF  資料種別: 逐次刊行物 (A)
記事区分: 原著論文  発行国: イギリス (GBR)  言語: 英語 (EN)
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ビス(アミノフェノール)2,2′-ビフェニルビス(3,5-ジ-tert-ブチル-2-ヒドロキシフェニルアミン(ClipH_4)はピリジンとトリエチルアミンの存在下で配位子と{(p-シメン)OsCl_2}_2との好気性反応によりtrans-(Clip)Os(py)_2を形成する。より酸化された種,cis-β-(Clip)Os(OCH_2CH_2O)は,配位子とオスミウム(vi)錯体OsO(OCH_2CH_2O)_2との反応から形成され,Me_3SiClと反応して,クロロ錯体cis-β-(Clip)OsCl_2を与えた。八面体オスミウムとルテニウムトリス-イミンオキソレン錯体は,二価金属前駆体との好気性反応でキレート配位子トリス(2-(3′,5′-ジ-tert-ブチル-2′-ヒドロキシフェニル)アミノ-4-メチルフェニル)アミン(MeClampH_6)から形成される。錯体の構造的および電子的特徴は,金属とイミノオキソレン配位子の間のπ結合の共有結合性を強調する簡単な結合モデルを用いて,部分を離散的酸化状態に分解することを試みるよりも良く記述される。異なる錯体間の結合の連続性を強調して,種々のOsとRu錯体からの構造データはπ結合次数と良い相関を示し,結合次数に対する配位子間結合距離の応答を分析して,イミノオキソレン上の金属と酸化還元活性軌道間の結合の極性を明らかにした。オスミウム化合物のπ結合軌道は約40%の金属中心と60%の配位子中心で,ルテニウム化合物の軌道は約65%の金属中心と35%の配位子中心を持つ。Copyright 2020 Royal Society of Chemistry All rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.【JST・京大機械翻訳】
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分類 (1件):
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白金族元素の錯体 

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