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J-GLOBAL ID：202002287470186116   整理番号：20A0138396

2,2,2-トリフルオロエチルメタクリラートとOHラジカルおよびCl原子との気相対流圏光酸化反応の速度論および機構研究:実験的および計算的アプローチ【JST・京大機械翻訳】

Kinetics and Mechanistic Study for Gas Phase Tropospheric Photo-oxidation Reactions of 2,2,2-Trifluoroethyl Methacrylate with OH Radicals and Cl Atoms: An Experimental and Computational Approach

著者 (2件)： Kumar Avinash (Department of Chemistry, Indian Institute of Technology Madras, India) ,  Rajakumar B. (Department of Chemistry, Indian Institute of Technology Madras, India)
資料名： Journal of Physical Chemistry A  (Journal of Physical Chemistry A)
巻： 123  号： 51  ページ： 10868-10884  発行年： 2019年 
JST資料番号： C0334B  ISSN： 1089-5639  CODEN： JPCAFH  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： アメリカ合衆国 (USA)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： OHラジカルとCl原子により開始された2,2,2-トリフルオロエチルメタクリレート(TFEMA)の光酸化反応を実験と計算法により調べた。これらの反応の速度係数を268~363Kの温度で相対速度法(RR)を用いて調べた。OHラジカルとTFEMAとの反応速度係数をジエチルエーテルとプロピレンを参照して測定した。プロパンとプロピレンを参照化合物として速度論測定に用いた。298Kにおいて,TFEMAとOHラジカルおよびCl原子との反応に対する実験的に得られた速度係数は,それぞれk_TFEMA+OH-298K=(2.81±0.54)×10-11およびk_TFEMA+Cl-298K=(1.91±0.44)×10~-10cm3分子~-1s-1であった。それぞれの反応に対して得られたArrheniusの式は,k_TFEMA+OH-(268~363K)=(7.32±0.62)×10-12exp-[(400±53)とk_TFEMA+Cl-(268~363K)=(4.10±0.78)×10~-12exp[(1228±115)/T]である。実験結果をさらに補完するために,200~400Kの温度範囲にわたる小曲率トンネリング(SCT)を用いた理論のCCSD-(T)/cc-pVVZ//M062X/6-31+G-(d,p)およびCCSD-(T)/cc-(d,p)レベルでのOHラジカルとCl原子との反応に対する速度係数も計算により計算した。さらに,標題反応の間に形成された最終生成物を分析するために,分析ツールとしてガスクロマトグラフィー-質量分析(GC-MS)とガスクロマトグラフィー-赤外分光法(GC-IR)を用いて定性分析を行い,標題反応の分解機構を提案した。これらの反応の分岐比,熱化学パラメータ,および対流圏へのそれらの影響を議論した。Copyright 2020 American Chemical Society All rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.【JST・京大機械翻訳】

シソーラス用語： ガスクロマトグラフィー ,  反応速度 ,  赤外分光法 ,  Arrheniusの式 ,  *気相 ,  *ヒドロキシルラジカル ,  トンネル効果 ,  *対流圏 ,  分岐比 ,  *光酸化 ,  定性分析 ,  GC-MS分析 ,  速度論 ,  アルケン ,  エーテル ,  脂肪族化合物

分類 (2件)： 原子とラジカルの反応  (CB06030C) ,  イオンと分子の衝突・散乱  (BH07040L)

物質索引 (2件)： プロピレン ,  ジエチルエーテル

タイトルに関連する用語 (9件)： OHラジカル ,  Cl原子 ,  気相 ,  対流圏 ,  光酸化反応 ,  速度論 ,  研究 ,  実験 ,  計算