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J-GLOBAL ID:202002290073201453   整理番号:20A0471498

2,2′-ジヒドロキシ-1,1′-ビナフチルとジイソシアナトベンゼンに基づく螺旋状ポリウレタンの合成と立体化学【JST・京大機械翻訳】

Synthesis and stereochemistry of helical polyurethanes based on 2,2′-dihydroxy-1,1′-binaphthyl and diisocyanatobenzenes
著者 (8件):
資料名:
巻: 11  号:ページ: 1134-1144  発行年: 2020年 
JST資料番号: W2349A  ISSN: 1759-9954  CODEN: PCOHC2  資料種別: 逐次刊行物 (A)
記事区分: 原著論文  発行国: イギリス (GBR)  言語: 英語 (EN)
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2,2′-ジヒドロキシ-1,1′-ビナフチル(ビノールと1,4-ジイソシアナトベンゼン(14DIB)の間のポリ付加とBINOLと1,3-ジイソシアナート(13DIB)との間の重付加を行い,それぞれ光学活性,螺旋状ポリウレタン,ポリ(BINOL-alt-14DIB)およびポリ(BINOL-alt-13DIB)を得た。BINOL-14DIB系において,二量体の含量がBINOLの低いeeで高く,高モル質量の線状重合体の収率が高くなると,環状二量体が螺旋状の線状ポリ(BINOL-alt-14DIB)と共に生成し,供給中のBINOLの高いeeで線形重合体が高くなった。(R,R)-,(R,S)-および(S,S)-サイクリン二量体を完全に分離し,キラルHPLCにより分離した。(R,R)-及び(S,S)-環状二量体は(R,R)-及び(S,S)-環状二量体を優先したが,ラセミ体BINOLを用いた反応では,(R,R)-環状二量体が供給中の(R)-BINOLの25~75%eeで他の異性体より優先した。ポリ(BINOL-alt-14DIB)は,少量成分としてむしろ散発的に取り込まれた(S)単位を有する大部分の成分として,むしろ隣接する(R)-BINOL単位を有する配列から成ると提案されている。螺旋センス過剰は鎖中のBINOL単位のeeから予想されるよりも大きいように思われ,(S)-BINOL単位は隣接(R)-BINOL単位のキラルな影響により制御される左巻き螺旋構造の一部になることを示唆した。さらに,ポリ(BINOL-alt-14DIB)およびBINOL-14DIB環状二量体のキラル立体配座は,固体状態で安定化または増強されるように見えた。BINOL-13DIB系は,供給中のBINOLのeeにかかわらず,その含量がほぼ一定の二量体の主成分として線形二量体を生成した。ポリ(BINOL-alt-13DIB)は,むしろランダムに分布した(R)-および(S)-BINOL単位を持つ配列から成り,長いピッチの左巻き螺旋を形成するBINOLキラリティーに基づく鋭い左巻きターンにより特徴付けられる。Copyright 2020 Royal Society of Chemistry All rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.【JST・京大機械翻訳】
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, 【Automatic Indexing@JST】
分類 (3件):
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共重合  ,  高分子と低分子との反応  ,  重合触媒,重合開始剤 
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