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J-GLOBAL ID：202002290588112530   整理番号：20A0662543

ケトン,エステル及びニトロアルカンからのエノラートのPd触媒α-アリール化における強い配位子感度の説明【JST・京大機械翻訳】

Accounting for Strong Ligand Sensitivity in Pd-Catalyzed α-Arylation of Enolates from Ketones, Esters, and Nitroalkanes

著者 (2件)： Tcyrulnikov Sergei (Department of Chemistry, University of Pennsylvania, Pennsylvania, United States) ,  Kozlowski Marisa C. (Department of Chemistry, University of Pennsylvania, Pennsylvania, United States)
資料名： Journal of Organic Chemistry  (Journal of Organic Chemistry)
巻： 85  号： 5  ページ： 3465-3472  発行年： 2020年 
JST資料番号： C0328A  ISSN： 0022-3263  CODEN： JOCEAH  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： アメリカ合衆国 (USA)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： 3つのモデルエノラートのPd触媒α-アリール化の機構を,それらの非常に異なる反応性の分析に焦点を合わせて研究した。特に,標準アリール化条件下でのニトロナートの低反応性と触媒系の性質に対するそれらの高感度について述べた。各反応系に対する3つの正準ステップを調べ,中間体と遷移状態の安定性を取り巻く重要な傾向を明らかにした。分子軌道解析とハードソフト酸-塩基(HSAB)理論に基づく枠組みを,観察された反応性傾向を説明するために進歩させた。エノラートの局所的柔軟性は,エノラート-触媒錯体のエネルギーを制御する重要なパラメータであることが分かった。ニトロアルカンエノラートの低い反応性は,遅い還元的脱離に起因しており,その結果,ニトロンの硬い性質の結果と考えられる。Buchwal配位子を含むPd触媒によるα-アリール化におけるニトロメタンの反応性の分析は,主要な非エノラート特異的加速機構としてのL_2Pd種の不安定化と,硝酸塩特異的機構としての還元的脱離を加速するより少ない電子豊富配位子を明らかにした。C-アリール化対O-アリール化に有利な対応するエネルギー論と実現可能性について概説した。Copyright 2020 American Chemical Society All rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.【JST・京大機械翻訳】

シソーラス用語： *アリール化 ,  *エノラート ,  *触媒 ,  硝酸塩 ,  *エステル ,  ニトロン ,  遷移状態 ,  錯体 ,  *ケトン ,  柔軟性 ,  中間体 ,  分子軌道 ,  反応系 ,  *パラジウム触媒 ,  高感度

分類 (2件)： 環化反応,開環反応  (CF02050I) ,  ピロールの縮合誘導体  (CF07077C)

タイトルに関連する用語 (8件)： ケトン ,  エステル ,  エノラート ,  Pd触媒 ,  アリール化 ,  配位子 ,  感度 ,  説明