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J-GLOBAL ID：202002290801922410   整理番号：20A2051229

ベンジルオキシドアニオンの気相安定性に及ぼす置換基効果

Substituent Effects on Gas-Phase Stabilities of Benzyloxide Anions

著者 (2件)： 中田和秀 (法政大 経営) ,  中田和秀 (法政大 自然科セ)
資料名： 法政大学情報メディア教育研究センター研究報告(Web)  (Bulletin of Research Center for Computing and Multimedia Studies, Hosei University (Web))
巻： 35  ページ： 1-10(J-STAGE)  発行年： 2020年08月25日 
JST資料番号： U0131A  ISSN： 1882-7594  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： 日本 (JPN)  言語： 日本語 (JA)

抄録/ポイント： 側鎖のC-O結合とベンゼン環平面の間の固定二面角φを有するベンジルオキシドアニオンの気相安定性に対する置換基効果を,0.0°のΦを有する完全最適化アニオンに加えて,理論のB3LYP/6-311+G(2d,p)レベルで計算的に決定した。固定のφを10°の間隔で10°から90°まで変化させた。得られた10系列の置換基効果を,拡張Yukawa-Tsuno式によって解析した。得られたs値によって定量化したアニオンの飽和度は二面角φに対して有意な変化を示さなかった。r値によって定量化された直接共鳴度は,φが0°から40°に増加したとき0.45から0.40に減少し,φが40°から90°にさらに増加すると0.40から0.59に増加した。NBO分析は,側鎖の軌道からベンゼン環のπ軌道へのドナー-アクセプタ(DA)相互作用の和が,直接共鳴効果を誘起するために重要な役割を果たすことを明らかにした。詳細な研究から,φが90°に近いとき,O原子上の孤立電子対とC-O結合のσ軌道から,ベンゼン環におけるπ軌道へのDA相互作用が重要であり,そして,φがほぼ0°に近いとき,側鎖のC-H結合のσ軌道から,ベンゼン環のπ軌道へのDA相互作用が重要であることを示した。上述のDA相互作用を通して任意のφにおいて直接共鳴効果が出現するので,このアニオンは理想的なσ参照系になることはできない。(翻訳著者抄録)

シソーラス用語： *アニオン ,  *置換基効果 ,  気相 ,  安定性 ,  側鎖 ,  C-O結合 ,  Kekule構造 ,  二面角 ,  計算機シミュレーション ,  数値計算
準シソーラス用語： *アニオン類 ,  コンピュータシミュレーション ,  ベンゼン環

分類 (2件)： 塩基,金属酸化物  (CD01030Z) ,  反応に及ぼす構造の効果  (CF02110Z)

タイトルに関連する用語 (3件)： 気 ,  相安定性 ,  置換基効果