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J-GLOBAL ID：202102236234667480   整理番号：21A2114019

α-ジアゾ-β-ケトエステルの立体選択的生物還元【JST・京大機械翻訳】

Stereoselective Bioreduction of α-diazo-β-keto Esters

著者 (4件)： Gonzalez-Granda Sergio (Organic and Inorganic Chemistry Department, University of Oviedo, Avenida Julian Claveria 8, 33006 Oviedo, Spain) ,  Costin Taissa A. (Chemistry Department, Universidade Federal de Santa Catarina, Florianopolis, SC 88040-900, Brazil) ,  Sa Marcus M. (Chemistry Department, Universidade Federal de Santa Catarina, Florianopolis, SC 88040-900, Brazil) ,  Gotor-Fernandez Vicente (Organic and Inorganic Chemistry Department, University of Oviedo, Avenida Julian Claveria 8, 33006 Oviedo, Spain)
資料名： Molecules (Web)  (Molecules (Web))
巻： 25  号： 4  ページ： 931  発行年： 2020年 
JST資料番号： U7014A  ISSN： 1420-3049  CODEN： MOLEFW  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： スイス (CHE)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： ジアゾ化合物は,ジアゾ官能性の調整可能な反応性および生体系とのその適合性により,化学合成および生物学における汎用試薬である。近年,それらのアクセシビリティと合成可能性を探るために多くの努力がなされてきた。しかし,立体選択的酵素的不斉合成によるそれらの調製は,文献ではほとんど報告されていない。アルコールデヒドロゲナーゼ(ADHs,ケトレダクターゼ,KREDとも呼ばれる)は,高度に立体選択的にカルボニル化合物を還元できる強力な酸化還元酵素である。ここでは,化学合成におけるキラル構築ブロックとして潜在的用途を有する光学活性-ジアゾ-ヒドロキシエステルを与える,9-ジアゾ-ケトエステルの合成とそれに続くバイオ還元を開発した。したがって,ケトン基の隣接位置(N_3CH_2,ClCH_2,BrCH_2,CH_3OCH_2,NCSCH_2,CH_3,およびPh)およびエステル官能性のアルコキシ部分(Me,Et,およびBn)における異なる置換パターンを有するプロキラル-ジアゾ-ケトエステルの合成を,対応するケトエステルへのジアゾ移動反応によって,良好~優れた収率で行った。水素化ホウ素ナトリウムによる-ジアゾ-ケトエステルの化学的還元を行い,生体内変換をモニターするための堅牢な分析条件を開発するために,それらの生物還元を,自家製のEscherichia coli過剰発現および市販のKREDを用いて徹底的に研究した。注目すべきことに,対応する-ジアゾ-ヒドロキシエステルは30Cで24時間後に中程度から優れた転化率(60から>99%)と高い選択性(85から>99%ee)で得られた。転化率とエナンチオマ過剰率に関する最良の生物変換は,酵素スクリーニング実験で観察されたほぼ同じ活性と選択性値を有する期待したキラルアルコールを与えるのに成功した。Copyright 2021 The Author(s) All rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.【JST・京大機械翻訳】

シソーラス用語： 酵素 ,  大腸菌 ,  アルコール ,  *エステル ,  アルコールデヒドロゲナーゼ ,  ヒドリドホウ酸ナトリウム ,  生体内変化 ,  転化率 ,  不斉合成 ,  スクリーニング ,  ロバスト性 ,  *ケトエステル
準シソーラス用語： キラリティ ,  ヒドロキシエステル ,  ケトレダクターゼ , 【Automatic Indexing@JST】

著者キーワード (6件)： アルコールデヒドロゲナーゼ ,  不斉合成 ,  生物還元 ,  ジアゾ化合物 ,  酵素 ,  ヒドロキシエステル

分類 (1件)： 酵素一般  (EB09010D)

引用文献 (55件)：

• Maas, G. New Syntheses of Diazo Compounds. Angew. Chem. Int. Ed. 2009, 48, 8186-8195.
• Ford, A.; Miel, H.; Ring, A.; Slattery, C.N.; Maguire, A.R.; McKervey, M.A. Modern Organic Synthesis with α-Diazocarbonyl Compounds. Chem. Rev. 2015, 115, 9981-10080.
• Li, Y.-P.; Li, Z.-Q.; Zhu, S.-F. Recent advances in transition-metal-catalyzed asymmetric reactions of diazo compounds with electron-rich (hetero) arenes. Tetrahedron Lett. 2018, 59, 2307-2318.
• Xiang, Y.; Wang, C.; Ding, Q.; Peng, Y. Diazo Compounds: Versatile Synthons for the Synthesis of Nitrogen Heterocycles via Transition Metal-Catalyzed Cascade C-H Activation/Carbene Insertion/Annulation Reactions. Adv. Synth. Catal. 2019, 361, 919-944.
• Empel, C.; Koenlgs, R.M. Sustainable Carbene Transfer Reactions with Iron and Light. Synlett 2019, 30, 1929-1934.

タイトルに関連する用語 (3件)： ケトエステル ,  立体 ,  生物還元