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J-GLOBAL ID：202102247092212862   整理番号：21A0307726

Rh(III)はアミノ化試薬極性反転戦略に基づく位置基支援アレーンC-H結合アミノ化反応を触媒する。【JST・京大機械翻訳】

Rhodium(III)-catalyzed chelation-assisted C-H imidation of arenes via umpolung of the imidating reagent

著者 (6件)： Zheng Guangfan (陜西師范大学化学化工学院, 膠体与界面化学教育部重点実験室, 陜西西安710062;中国科学院大連化学物理研究所, 遼寧大連116023) ,  Sun Jiaqiong (陜西師范大学化学化工学院, 膠体与界面化学教育部重点実験室, 陜西西安710062) ,  Xu Youwei (中国科学院大連化学物理研究所, 遼寧大連116023) ,  Zhou Xukai (陜西師范大学化学化工学院, 膠体与界面化学教育部重点実験室, 陜西西安710062) ,  Gao Hui (广州医科大学薬学院&第五附属医院, 分子ba向与臨床薬理学重点実験室, 广東广州511436) ,  Li Xingwei (陜西師范大学化学化工学院, 膠体与界面化学教育部重点実験室, 陜西西安710062;中国科学院大連化学物理研究所, 遼寧大連116023)
資料名： Cuihua Xuebao  (Cuihua Xuebao)
巻： 41  号： 11  ページ： 1723-1733  発行年： 2020年 
JST資料番号： B0927B  ISSN： 0253-9837  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： 中国 (CHN)  言語： 中国語 (ZH)

抄録/ポイント： 芳香族アミン類化合物は農薬、医薬及び生物活性分子に広く存在し、その為、芳香族アミン類を合成する新しい合成法は有機合成従事者の広範な関心を集めている。Buchwald-Hartwigカップリング、Chan-Lamアミン化とUllmann反応などの発展は芳香族アミン類の合成に重要な方法を提供した。遷移金属が触媒するC-H結合直接アミノ化反応は出発原料が簡単で、高原子とステップ経済性などのメリットがあるため、芳香族アミン化合物を合成する重要な方法となる。Cp*Rh(III)/Ir(III)などの触媒によるC-H結合の直接アミノ化反応は急速に発展し、大量の重要な芳香族アミン類化合物を合成したが、この反応は、春の窒素源又は予備官能化した求電子性アミン化試薬に限られている。求核性窒素源によるC-H結合アミノ化反応の報告は稀である。SuとChangの課題グループはTsNH2を春前駆体とするC-H結合アミノ化反応を実現した。最近のYu課題グループは、ロジウム触媒当量炭酸銀を酸化剤とする二級アミン類の酸化アミン化反応を実現した。ロジウム触媒が当量の金属酸化剤を必要としない二級アミン類の酸化的アミノ化反応に期待する価値がある。求核性アミノ化試薬の極性反転戦略により、この類の転化を実現することが期待された。C-N結合構築の分野では,高原子価ヨウ素化合物が環境に優しく,操作が容易である。求核性窒素源と酢酸ヨードベンゼンは高価のN-I(III)種を生成し,極性反転を可能とし,その場で高活性求電子化試薬を生成し,さらにロジウム触媒下でアリールC-H結合の酸化的アミノ化反応を実現した。求核性窒素源としてサッカリン誘導体とビスフェニルスルホニルイミドを用いて,酸化剤として商業的に入手可能で,環境に優しい酢酸ヨードベンゼンを用いて,アミノ化試薬の極性反転戦略を用いて,アリールC-H結合の直接アミノ化反応を実現した。この戦略は,広い適用範囲,優れた互換性,種々のオルト置換および二置換アレーン,ナフタレン環,チオフェンおよびベンゾフラン,インドール,カルバゾールなどの複素環式芳香族炭化水素を,良好に反応させることができた。この反応はオキシムエーテルやピリジン,ピリミジン,オキサゾール,ピラゾール,プリンなどの窒素位置基に拡張できる。本論文では、45の異なる官能基置換芳香族アミン類化合物の合成を完成し、反応はいずれも中等から高収率で目的物を得ることができ、この反応はグラムスケール調製に適している。この反応条件は穏やかで、操作が簡単で、三級芳香族アミド類の合成に新しい方法を提供した。DFT計算結果は,C-N結合の構築過程がRh(III)-Rh(V)-Rh(III)触媒サイクルを経ることを示した。Data from Wanfang. Translated by JST.【JST・京大機械翻訳】

シソーラス用語： 酸化 ,  窒素 ,  *アミノ化 ,  *芳香族炭化水素 ,  生物活性 ,  前駆体 ,  複素環化合物 ,  *C-H結合 ,  密度汎関数法 ,  ロジウム触媒 ,  官能化 ,  遷移金属触媒 ,  触媒調製 ,  第二アミン ,  芳香族ヨウ素化合物 ,  窒素複素環化合物
準シソーラス用語： 官能基 , 【Automatic Indexing@JST】

著者キーワード (5件)： Aryl amines ,  Rh(III) catalysis ,  Oxidative C?H imidation ,  Hypervalent iodine regent ,  Umpolung

分類 (1件)： その他の触媒  (CB06123Z)

物質索引 (2件)： ヨードベンゼン ,  ピリジン

タイトルに関連する用語 (9件)： Rh ,  アミノ化 ,  試薬 ,  極性反転 ,  戦略 ,  支援 ,  アレーン ,  アミノ化反応 ,  触媒