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J-GLOBAL ID：202102258128539368   整理番号：21A0031823

中性ヘテロレプチックビス(1,2-ジチオールエン)金属錯体のジラジカル特性:[Pd(Me_2timdt)(mnt)](Me_2timdt=1,3-ジメチル-2,4,5-トリチオキソイミダゾリジン;mnt=2=1,2-ジシアノ-1,2-エチレンジチオラート)の事例研究【JST・京大機械翻訳】

Diradical Character of Neutral Heteroleptic Bis(1,2-dithiolene) Metal Complexes: Case Study of [Pd(Me₂timdt)(mnt)] (Me₂timdt = 1,3-Dimethyl-2,4,5-trithioxoimidazolidine; mnt^2- = 1,2-Dicyano-1,2-ethylenedithiolate)

著者 (9件)： Aragoni M. Carla (Universita degli Studi di Cagliari, Dipartimento di Scienze Chimiche e Geologiche, Italy) ,  Caltagirone Claudia (Universita degli Studi di Cagliari, Dipartimento di Scienze Chimiche e Geologiche, Italy) ,  Lippolis Vito (Universita degli Studi di Cagliari, Dipartimento di Scienze Chimiche e Geologiche, Italy) ,  Podda Enrico (Universita degli Studi di Cagliari, Dipartimento di Scienze Chimiche e Geologiche, Italy) ,  Slawin Alexandra M. Z. (EaStCHEM School of Chemistry, University of St. Andrews, U.K.) ,  Woollins J. Derek (EaStCHEM School of Chemistry, University of St. Andrews, U.K.) ,  Woollins J. Derek (Department of Chemistry, Khalifa University, United Arab Emirates) ,  Pintus Anna (Universita degli Studi di Cagliari, Dipartimento di Scienze Chimiche e Geologiche, Italy) ,  Arca Massimiliano (Universita degli Studi di Cagliari, Dipartimento di Scienze Chimiche e Geologiche, Italy)
資料名： Inorganic Chemistry  (Inorganic Chemistry)
巻： 59  号： 23  ページ： 17385-17401  発行年： 2020年 
JST資料番号： C0566A  ISSN： 0020-1669  CODEN： INOCAJ  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： アメリカ合衆国 (USA)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： Br_2によるビス-(1,2-ジチオールエン)錯体[Pd-(Me_2timdt)_2](1;Me_2timdt・-=モノ還元1,3-ジメチル-2,4,5-トリチオキソイミダゾリジン)の反応は,錯体[Pd-(Me_2timdt)-Br_2](2)を生成し,Na_2mnt(mnt2-=1,2-ジシアノ-1,2-エチレンジチオラート)と反応させ,中性混合配位子錯体[Pd-(Me_2timdt)-(mnt)](3)を与えた。錯体3は,DMF中で955nmとCHCl_3中で1060nm(CHCl_3中でε=10700M-1cm-1)の間の強いソルバトクロミック近赤外(NIR)吸収バンドを示した。DFT計算を用いて錯体3の電子構造を解明し,対応するホモレプティック錯体1および[Pd-(mnt)_2](4)のそれらと比較した。IEF-PCM TD-DFTおよびNBO計算で支持された,計算および実験的構造およびvis-NIR分光特性の詳細な比較は,ジチオン-ジチオラト錯体として3の記述を明確に示した。初めて,ヘテロレプティックビス-(1,2-ジチオールエン)錯体の一重項ジラジカル特性(DC)の評価のための破壊対称性(BS)手順を開発し,錯体3に適用した。1(n_D_C=55.4%)で支配的なDCは3と4の両方の基底状態の電子構造に顕著な寄与を与え,ジラジカルイドの性質(それぞれn_D_C=24.9%と27.5%)を示した。ここで開発した計算手法は,ビス-(1,2-ジチオレン)金属錯体のDCの合理的な設計,従って,それらの線形および非線形光学特性が,それらの電子構造に基づく1,2-ジチオール配位子の適切な選択によって達成できることを明らかに示した。Copyright 2021 American Chemical Society All rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.【JST・京大機械翻訳】

シソーラス用語： 基底状態 ,  対称性 ,  電子構造 ,  一重項 ,  *金属錯体 ,  近赤外線 ,  線形性 ,  *事例研究 ,  密度汎関数法 ,  吸収バンド ,  混合配位子錯体
準シソーラス用語： *ジラジカル ,  非線形光学特性 ,  分光特性 ,  TDDFT , 【Automatic Indexing@JST】

分類 (2件)： 遷移金属元素(鉄族元素を除く)の錯体の結晶構造  (BK09030X) ,  第6族,第7族元素の錯体  (CE01080F)

タイトルに関連する用語 (7件)： 中性 ,  金属錯体 ,  ジラジカル ,  Pd ,  MNT ,  ジメチル ,  研究