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J-GLOBAL ID：202102263535117751   整理番号：21A0349917

一連の自己組織化ナノケージの量子化学モデル:[M_12L_24]{η24+までの遷移金属錯体の配位駆動形成の背後の安定性の起源【JST・京大機械翻訳】

A quantum chemical model for a series of self-assembled nanocages: the origin of stability behind the coordination-driven formation of transition metal complexes up to [M₁₂L₂₄]²⁴⁺

著者 (3件)： Yoshida Yuichiro (Department of Molecular Engineering, Graduate School of Engineering, Kyoto University, Nishikyo-ku, Kyoto 615-8510, Japan. [e-mail]) ,  Iuchi Satoru ,  Sato Hirofumi
資料名： Physical Chemistry Chemical Physics  (Physical Chemistry Chemical Physics)
巻： 23  号： 2  ページ： 866-877  発行年： 2021年 
JST資料番号： A0271C  ISSN： 1463-9076  CODEN： PPCPFQ  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： イギリス (GBR)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： ここでは,自己組織化多金属錯体系列の電子状態と自由エネルギーを研究するための系統的計算モデルを示した。遷移金属錯体および一般化Bornモデルに対する以前に開発したモデルハミルトニアン法を結合することにより,[Pd_12L_24]24+ナノケージの熱力学,最適化形状および電子状態を,[Pd_nL_m]2n+錯体系列と共に明らかにした。有効モデルハミルトニアンは,遷移金属と配位子間の相互作用エネルギーを含むd電子波動関数とポテンシャルエネルギーを得るための理論的方法である。この改善において,各遷移金属中心上の電子状態を構築単位として集束し,組立システムの全電子場下で解いた。異なるサイズと電荷を有する多重遷移金属錯体の信頼性のある系統的処理を実現した。その結果,著者らのモデルは,密度汎関数理論(DFT)と比較して,[Pd_nL_m]2n+錯体系列の結合エネルギーを定量的に再現できた。自由エネルギーに関しては,集合溶質は静電相互作用により不安定になり,溶媒と対アニオンの影響は主にそれを補償することを明らかにした。最適化した形状も解析した。パラジウム中心の周りの局所正方形平面配位構造を錯体系列において特性化した。全対称形状と局所配位構造の間の関係も議論した。最後に,[Pd_12L_24]24+ナノケージの電子構造は,d_x-yが配位子場効果のため非占有である単一決定因子としてよく特性化された。また,溶媒はPdイオンの電子状態を分極したが,対アニオンは分極を抑制した。この方法はサイズに依存しない信頼性と迅速な計算を実現し,従って,自己集合動力学に関するさらなる応用研究が期待できる。Copyright 2021 Royal Society of Chemistry All rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.【JST・京大機械翻訳】

シソーラス用語： 自由エネルギー ,  最適化 ,  *遷移金属 ,  対称性 ,  波動関数 ,  パラジウム ,  静電相互作用 ,  *遷移金属錯体 ,  アニオン ,  溶質 ,  密度汎関数法 ,  電子状態 ,  自己集合
準シソーラス用語： 配位構造 ,  *ナノケージ , 【Automatic Indexing@JST】

分類 (2件)： 分子の電子構造  (BH05010Q) ,  遷移金属錯体一般  (CE01040N)

タイトルに関連する用語 (7件)： 自己組織化 ,  ナノケージ ,  量子化学 ,  モデル ,  遷移金属錯体 ,  安定性 ,  起源