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J-GLOBAL ID:202202214511253879   整理番号:22A0627345

ホスフィン-ホスファイトの機構的に導かれたワンポット合成と不斉水素化におけるその意味【JST・京大機械翻訳】

Mechanistically Guided One Pot Synthesis of Phosphine-Phosphite and Its Implication in Asymmetric Hydrogenation
著者 (10件):
資料名:
巻: 2022  号:ページ: e202101447  発行年: 2022年 
JST資料番号: W1026A  ISSN: 1434-193X  CODEN: EJOCFK  資料種別: 逐次刊行物 (A)
記事区分: 原著論文  発行国: ドイツ (DEU)  言語: 英語 (EN)
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ハイブリッド二座配位子は不斉水素化(AH)で高エナンチオ選択的生成物を生じることが知られているが,これらの配位子の合成は困難なプロセスである。ここでは,ハイブリッドホスフィン-亜リン酸塩(L1)のワンポット,原子-経済的合成を報告する。O-求核剤対C-求核剤間の反応性差を理解後,Senphos(L1)のワンポット合成を達成した(72%)。L1を[Rh]で処理すると,31P NMRはRhへの二座配位を明らかにした。ロジウムの存在下,Senphosはメチル-2-アセトアミド-3-フェニルアクリラートのAHを触媒し,優れたエナンチオ選択性(92%)と共に,2289の頻度で前例のないターンを開示した。一般性はアルケンのアレイを水素化することによって実証された。AHは,室温で1~2barのH_2圧力の穏やかな条件下で動作した。L1の実際的関連性は,1gへの反応をスケールアップし,Parkinson病の治療に広く使用されている薬物であるDOPAを合成することにより実証された。計算の洞察は,R異性体がS異性体上で3.8kcal/molで優先されることを示した。Copyright 2022 Wiley Publishing Japan K.K. All rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.【JST・京大機械翻訳】
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貴金属触媒 
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