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J-GLOBAL ID:202202217621623455   整理番号:22A0899587

水溶液中のペルフルオロオクタン酸アニオン(PFOA)分解の高エネルギー放射誘起協同還元/酸化機構【JST・京大機械翻訳】

High energy radiation - Induced cooperative reductive/oxidative mechanism of perfluorooctanoate anion (PFOA) decomposition in aqueous solution
著者 (8件):
資料名:
巻: 295  ページ: Null  発行年: 2022年 
JST資料番号: E0843A  ISSN: 0045-6535  資料種別: 逐次刊行物 (A)
記事区分: 原著論文  発行国: イギリス (GBR)  言語: 英語 (EN)
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ペルフルオロオクタン酸アニオン(PFOA,C_7F_15COO-)の高エネルギー放射線誘起分解の機構を水溶液中で研究した。過渡種の同定と定量を,パルス放射線分解とガスとイオンクロマトグラフィーによる最終生成物,フッ化物イオン選択電極を用いた電気化学的方法,γ線分解後のESI-MSによって行った。実験データは,さらに速度論的シミュレーションと量子力学計算によって支持された。PFOAの放射線誘起分解は,水和電子(e-_aq)によるPFOAの一次段階一電子還元を含み,[C_7F_15COO-]・-の生成をもたらした。この反応の速度定数は,0.01~0.1Mの範囲の溶液のイオン強度に対して7.7×107~1.3×108M-1s-1の範囲であり,溶液のpHに依存しないことが分かった。pH>11[C_7F_15COO-]・-は脱フッ素し,一方,より低いpHではプロトン化がプロトン化して[C_7F_15COOH]・-であった。PFOA再生への[C_7F_15COOH]・-鉛を含む一連の連続反応は,中程度の酸性溶液中でPFOAの高い放射線耐性を説明する。照射系における酸化過渡種(・OH)の同時存在は,[C_7F_14]・COO-と[C_7F_15COOH]・-の分解を促進した。この複雑なラジカル機構における重要なステップは,これらのラジカルアニオンと・OHとの両方の反応であり,さらに連続的な熱反応を受ける半安定生成物をもたらす。一方,PFOAと・OH及びH・Hとの直接反応は比較的遅く(それぞれ7×103及び<4×107M-1s-1),PFOA分解において関連する役割を果たさないことが分かった。選択した反応速度定数および選択した生成物の放射線化学収率のpHに対する依存性,およびいくつかの半安定生成物の知見のような最初の結果に対して,以前の研究に欠けて,PFOA分解の公表した以前の反応経路の不完全性を示した。提示した全体的機構は実験結果を説明し,文献に見られる以前に示唆された機構を検証した。Copyright 2022 Elsevier B.V., Amsterdam. All rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.【JST・京大機械翻訳】
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