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J-GLOBAL ID：202202218136903490   整理番号：22A0773894

増強サンプリング法を用いたs-テトラジン類上での逆Electron要求Diels-Alderおよび求核付加反応の詳細【JST・京大機械翻訳】

Closer Look at Inverse Electron Demand Diels-Alder and Nucleophilic Addition Reactions on s-Tetrazines Using Enhanced Sampling Methods

著者 (3件)： Ketkaew Rangsiman (Department of Chemistry, University of Zurich, Zuerich, Switzerland) ,  Creazzo Fabrizio (Department of Chemistry, University of Zurich, Zuerich, Switzerland) ,  Luber Sandra (Department of Chemistry, University of Zurich, Zuerich, Switzerland)
資料名： Topics in Catalysis  (Topics in Catalysis)
巻： 65  号： 1-4  ページ： 1-17  発行年： 2022年 
JST資料番号： W1435A  ISSN： 1022-5528  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： ドイツ (DEU)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： 逆電子要求[4+2]Diels-Alder(iEDDA)反応およびR-置換シリル-エノールエーテル(ここでRはフェニル,メチル,および水素)の1,2,4,5-テトラジン(s-テトラジンへの前例のない求核(アザ親和性)付加が,[数式:原文を参照]によって触媒される1,2,4,5-テトラジン(s-テトラジンへの(Simon et al., Org Lett 23(7):2426~2430,2021)が最近発見され,そこでは,静的計算が活性化エネルギーの計算に使用された。” (Og Lett 23(7):2426~2430, 2021) (Simon et al., Og Lett et al.(2007))が,活性化エネルギーの計算に採用された(Simon et al., Org Lett 23(7):2426~2430,2021)。周囲条件での陽的溶液中のこれらの反応のより現実的な動的記述を行うために,本研究では,iEDDAとアザ親和性付加反応の自由エネルギー表面(FES)を計算するために,増強サンプリング技術と組み合わせた半経験的強束縛法を使用した。s-テトラジンだけでなく,[数式:原文を参照]媒介s-テトラジン付加物のような誘導体も関連する生成物を調べた。iEDDAとアザ親和性付加反応のFESをメタダイナミクスと青色モオン集合を用いて再構成し,結合距離,社会的PeR変異INvarianT(SPRINT)座標,および反応経路を記述する経路CVを含む異なる集団変数(CV)の能力を比較した。嵩高いフェニルがジエノフィルの置換基として使用されるとき,アザ親和性付加がiEDDA反応より優先されることを見出した。さらに,iEDDAとアザ親和性付加反応の間の競争に及ぼすジエンと立体障害における[数式:原文を参照]の影響を検討し,反応設計に対する化学的洞察を与えた。Copyright The Author(s) 2021 Translated from English into Japanese by JST.【JST・京大機械翻訳】

シソーラス用語： 自由エネルギー ,  活性化エネルギー ,  触媒 ,  核間距離 ,  *付加反応 ,  ジエン ,  再構成 ,  フェニル基 ,  親和性 ,  立体障害 ,  反応経路 ,  *求核付加反応
準シソーラス用語： 反応設計 ,  置換基 ,  ジエノフィル , 【Automatic Indexing@JST】

著者キーワード (4件)： iEDDA反応 ,  アザフィリック付加 ,  メタダイナミクス ,  ブルームーン集団

分類 (2件)： その他の触媒  (CB06123Z) ,  酸化,還元  (CF02060T)

タイトルに関連する用語 (4件)： 増強 ,  サンプリング ,  s-テトラジン ,  求核付加反応